选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法

选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法

一，方法概述

本方法介绍了选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，属于有色金属湿法冶金及二次资源回收方面的技术方法。首先将铜阳极泥磨细后进行硫酸溶液浸出脱铜，经过滤、洗涤后得到脱铜阳极泥；然后脱铜阳极泥经硫脲浸出金银得到硫脲浸出液；最后将硫脲浸出液放入隔膜电解槽中进行电沉积金银，即在钛板表面得到金银合金。该方法金、银的浸出率分别大于95% 和99%，电解沉积率分别大于99. 5% 和98. 5%，金、银直收率分别大于94% 和96%，能较有效的回收铜阳极泥中的金银，且该方法为全湿法处理过程，成本较低，对环境的污染较

二，工艺方法基本原理

选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，属于有色金属湿法冶金及二次资源回收工艺技术方法。在铜电解精炼过程中，粗铜阳极中的不溶性组分作为阳极泥沉降至电解槽的底部，当更换电解槽中的阳极时，从所述的电解槽中获得所述的铜阳极泥。在所述的铜阳极泥中，通常含有铜、镍、铅、银、金、硒、碲、砷、锑、铋及少量的铂族金属等。目前，国内外铜阳极泥处理仍以传统的火法工艺为主，因其操作环境差、污染严重、生

产周期长、有价金属不易综合利用等诸多问题而面临挑战。此外，火法工艺对中小企业来说，投资大、设备利用率低、铅害难解决。因此，采用湿法冶金从铜阳极泥中选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法过程中的重要课题。1986 年7月在有色金属冶炼刊物清华大学华老师与席教授介绍的“从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺”，提出了用二（2- 乙基己基）硫醚萃取金、银的处理铜阳极泥的工艺流程，包括如下主要工序：物料预处理，硝酸浸出银，萃取提取银，王水浸出硝酸浸银渣中的金，萃取提取金。此文需用硝酸浸银与王水浸金，两种浸出液中杂质很多，虽然经过萃取能将金、银与大部分杂质进行分离，但是对于浸出液中其他有价元素的回收以及萃取剂的净化带来一定的麻烦，且所用的硫醚类萃取剂味臭，操作环境不好。1997年9 月昆明贵金属研究所杨老师等人发明的“从高砷铜阳极泥提取金银及有价金属的方法”，提出包括利用NaOH 浸出高砷铜阳极泥，并用复合萃取剂从溶液中萃取回收金，其特征是阳极泥在固液比为1 ：(8 ～20) 、温度80 ～90℃条件下，用100 ～300g/L 的NaOH溶液浸出，以除去砷、铅，然后利用已知工艺综合回收金银及其它有价金属。此主要是在用常规方法回收金银之前，以较高浓度的NaOH 溶液浸出脱除大部分砷、铅，所得脱砷、铅的渣中一般都还有2%～5%的铅、砷、锑，此外阳极泥中99% 的铜仍保留在渣中，因此对于后续的常规方法综合回收金银及其他有价金属改

善作用不大。2012 年3月郴州市银业股份有限公司陈工等人介绍的“一种选择性回收铜阳极泥中金银的方法”，提出在高温高压条件下，以弱酸性的硫氰酸铵或硫氰酸钠溶液对铜阳极泥中的金银进行选择性浸出，其特征是铜阳极泥经球磨至粒度为300目以下，阳极泥与浸出剂的液固比为(5 ～7) ：1mL/g，选择性浸出剂硫氰酸铵或硫氰酸钠溶液的浓度为80 ～100g/L，硫酸浓度为0. 2 ～0. 5mol/L，pH 为1 ～3，浸出压强为0. 5 ～1. 5MPa，浸出温度120～200℃，反应时间2 ～6h。所得浸出液分别用碳酸氢钠和硫酸调整不同的pH 值进行两次除杂、过滤，得到的富集金银液中加入氯化钠沉银，氨水溶解- 水合肼还原得到银；沉银后液以锌粉置换得到金粉。从铜阳极泥至分别获得金粉、银粉的直收率分别为90% 和94% 以上。此方法对金银能选择性同时浸出，但浸出过程需用高温高压、浸出液须经两次除杂和过滤、仍需使用较大量的氨水和水合肼等多种试剂，工艺步骤较多，所得金银仍需提纯处理。

三，工艺方法特征

1.选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，其特征具体步骤如下：（1）将铜阳极泥磨细至粒度为200 ～300 目，然后按照液固比为(3 ～5) ：1mL/g 加入到硫酸溶液中，在室温、鼓空气搅拌的条件下浸出16 ～24h，然后经过滤、洗涤后，得到脱铜阳极泥及硫酸铜浸出液，硫酸铜浸出液可以返回铜电

解生产工序；（2）将步骤（1）得到的脱铜阳极泥按照液固比(10 ～20) ：1mL/g 加入到硫脲溶液中，再加入氧化剂得到混合液体，以浸出温度为30 ～60℃、pH 为0. 5 ～1. 5 的条件下浸出16 ～24h，然后经过滤、洗涤后，得到硫脲浸出液及富硒碲浸出渣，富硒碲浸出渣可以回收其中的硒碲；（3）将步骤（2）中得到的硫脲浸出液加入到隔膜电解槽的阴极区，pH 为0. 5 ～1. 5 的酸性溶液加入到阳极区，以钛板为阴极，铅- 银合金板为阳极，在电解液温度为30 ～50℃、阴极电流密度为 5 ～50A/m2 条件下电解沉积10 ～15h，即在钛板表面得到金银合金。

2.选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，（1）的铜阳极泥包括以下质量百分比的组分：银5％～25％，金0. 05％～2. 0％，硒3％～10％，碲0. 3％～1. 0％，铜13％～25％。

3.选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（1）中硫酸为浓硫酸与水的混合物，其中浓硫酸用量为硫酸与铜完全反应的理论用量的1. 2 ～1. 5 倍。

4.步骤（1）中浸出为一段或多段浸出，直到脱铜阳极泥中的铜含量小于1%。

5.选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（2）中的硫脲浓度为30 ～70g/L。

6. 选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（2）中的氧化剂包括Fe 3+ 和/ 或H2O2，其加入量与混合液体的比

例为2 ～10 ：1g/L。

7.选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（2）中浸出为多段浸出，直到金、银的浸出率分别大于95% 和99%。

8. 选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（3）中隔膜电解槽中的隔膜为阳离子交换膜。

9. 选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（3）中铅- 银合金板中银含量为1wt%。

10. 选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，步骤（3）中酸性溶液为硫酸、或者硫酸与硝酸的混合液。

四，工艺方法内容

本选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法就是针对上述现有技术存在的问题及不足，提供一种从铜阳极泥中选择性提取金银的方法。该方法金、银的浸出率分别大于95%和99%，电解沉积率分别大于99. 5% 和98. 5%，金、银直收率分别大于94% 和96%，能较有效的回收铜阳极泥中的金银，且该方法为全湿法处理过程，成本较低，对环境的污染较小，符合环保要求。选择性从铜阳极泥中提取金银的工艺方法，具体步骤如下：

（1）将铜阳极泥磨细至粒度为200～300 目，然后按照液固比为(3 ～5) ：1mL/g 加入到硫酸溶液中，在室温、鼓空气搅拌的条件下浸出16 ～24h，然后经过滤、洗涤后，得到脱铜阳极泥及硫酸铜浸出液，硫酸铜浸出液可以返回铜电解