第九章磺胺类喹诺酮类药物分析PPT课件

▪ 方法：标准谱图对照法;对照品谱图对照法
磺 胺甲噁唑红外吸收光谱鉴别
▪ 1、称取1mg磺胺甲噁唑供试品，置于玛瑙研钵中，加 入干燥的光谱纯溴化钾或氯化钾约200mg，充分研磨均 匀，使其粒度在2.5μm（通过250目筛孔）以下。取少 量上述混合样品装入压片机的模具内，尽量使样品在模 具内铺布均匀，将模具装在压片机上，边抽气边加压， 加压至0.8—1GPa，保持2-5min，压成1mm厚薄片。 注意压片应均匀，表面光洁，无裂缝。用同法压制空白 溴化钾或氯化钾片，以置于参比光路中进行空白扣除。
▪ 2、测定红外光谱 将磺胺甲噁唑压片置于红外分光光 度计的测量光路中，从400cm-1至4000cm-1波数范围内 对样品进行红外扫描，测定并录制其红外吸收光谱图。
▪ 3、与标准红外光谱比较 将所测得的磺胺甲噁唑红外 吸收光谱图与磺胺甲噁唑标准红外光谱图逐一进行对照 比较，最后定性。
磺胺甲噁唑红外吸收光谱鉴别
制备中的酸性中间体及副产物
方法
酸碱滴定，灵敏度法
碱性溶液的澄清度与颜色
▪ 查什么？
▪ 不溶于碱性溶液的杂质和有 色杂质
▪ 方法
▪ 比色、比浊
▪ 方法依据 • 溶解性质差异
五、含量测定
含有芳香第一胺
• 亚硝酸钠滴定法（永停滴定法 ） ▪ 《中国药典》2005版，2010版
• 原料——亚硝酸钠滴定法；（钠盐） • 制剂——片剂，混悬液（HPLC）；软膏，眼膏
红外吸收光谱又称为分子的振-转光谱
一、基本原理 红外分光光度法是利用物质分
子吸收波数在4000～400cm-1范围的 红外光而产生的吸收光谱进行分析 的方法，由分子的振动、转动能级 跃迁引起 。
纵坐标 透光率（T%） 横坐标 波数或波长
二、红外分光光度计 1、光源 硅碳棒、Nernst灯 2、吸收池 KBr岩盐窗池(液、气) 片剂框（KBr压片） 3、单色器 光栅 4、检测器 真空热电偶 高莱池（Golay） 5、记录仪
典型药物
一、典型药物结构
基本结构——对氨基 苯 磺酰胺
H2N
SO2NH2
芳伯氨基
磺酰胺基
H2N
O CH3 SO2NHN
较活泼 5-甲基异噁唑 磺胺甲噁唑（SMZ）
H2N
N
SO2NH
N
较活泼
嘧啶环
磺胺嘧啶（SD）
二、鉴别试验
1、重氮化—偶合反应 芳伯氨基
磺 磺胺 胺噁甲 嘧 恶 啶 N H唑 a CN l 2 O重氮盐
本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集565 图）一致。
O 喹诺酮类
N
O COOH
N
氟喹诺酮类
典型的喹诺酮类药物
O
F
COOH 诺氟沙星
HN N
N C2H5
F
HN
N
环丙沙星
O COOH
N
喹诺酮类药物的性质
1、含有羧基和碱性氮原子，故显酸碱两 性，易溶于酸和碱
2、具有共轭体系，紫外区有特征吸收
复习重点
一、典型药物的结构 H2N
SO2NH2
二、鉴别：硫酸铜（黄绿-紫）；
3750～3000 3300～3000 3000～2700
OH 羟基 NH 氨基
三CH炔基 ＝CH 苯环
CH 甲基 亚甲基 次甲基
CHO 醛基
2400～2100 1900～1650 1670～1500
C三C 乙炔基 C三N 腈基
C＝O 羰基
C＝C苯环
1300～1000 C-O 醚 酯
1000～650 ＝CH 苯(单取代)
芳香第一胺（猩红）
三、化学性质：酸碱两性、取代杂环的特性 四、检查：酸度；碱性溶液中的澄清度与颜色 五、含量测定：亚硝酸钠滴定法（永停滴定法 ）
磺胺类药物的鉴别方法有 A. Kober反应 B. 重氮化-偶合反应 C. 与硫酸铜的成盐反应 D. Marquis反应 E. 坂口反应
与硫酸铜生成草绿色沉淀的是 A、磺胺甲噁唑 B、磺胺嘧啶 C、甲氧苄啶 D、磺胺异噁唑 E、磺胺醋酰钠
▪ 问题：此性质可用于哪些分析项目？
H2N
SO2NHR
取代杂环的特性
▪ 含氮杂环 • 具有较强的紫外吸收和红外吸 收特征 • 在酸性条件下，还可与生物碱 沉淀剂发生沉淀反应
▪ 可用于鉴别。
四、检查
▪ 一般杂质： • 氯化物、炽灼残渣、重金属。
▪ 特殊杂质 • 酸度 • 溶液的澄清度与颜色
酸度
查什么？
第九章 磺胺类、喹诺酮类
药物分析
知识目标和能力目标
1.本章知识点 掌握磺胺类药物的理化性质、鉴
别、检查和含量测定； 了解喹诺酮类药物的分析
2.能力要求 应用鉴别和检查的原理进行磺胺
类药物的分析
第一节 磺胺类药物分析
•治疗细菌感染性疾病的化学合成药物
磺胺类药物的发现，开创了化学治疗的 新纪元 –使死亡率很高的细菌性传染疾病得 到控制.
中国药典(2000年版)收载磺胺甲 噁唑的含量测定方法是 A、非水溶液滴定法 B、紫外分光光度法 C、氮测定法 D、NaNO2滴定法 E、碘量法
课后作业：
▪ P146
1、2、4
第三节 磺胺甲噁唑红外吸收光谱鉴别
红外吸收光谱是由分子的振动及转动 能级的跃迁而引起的 。
将分子吸收红外光的情况用仪器 记录下来，就是红外光谱图。
用本法鉴别药物时，中国药典要 求按指定条件绘制供试品的红外光吸 收图谱，与《药品红外光谱集》中的 相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、 相对强度都一致时，即为同一种药物
wenku.baidu.com
红外吸收光谱法
H2N
O
O
S NH
N H2N
O H3C
▪ 有机药物在红外光区有特征吸收
OO S NH
H3C
N
O
H3C
▪ 用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合 于药品化学结构比较复杂，相互之间差异较小， 用其它鉴别方法不足以相互区分时，而采用这 种方法
（亚硝酸钠滴定法） • 钠盐制剂（亚硝酸钠滴定法）
第二节 氟喹诺酮类药物的分析
▪ 一、药物的结构
▪ 二、典型药物：诺氟沙星
▪
环丙沙星
▪ 三、药物的性质
喹诺酮类药物的结构
N
吡酮酸类
COOH O
喹诺酮类药物是一类 F 化学合成抗菌药，由于具 有抗菌谱广，抗菌作用强， 使用安全，易于制造等优 点，迅速发展。
OH 萘酚
偶氮化合物
橙黄色 ~ 猩红色
2、与硫酸铜的成盐反应 活泼H
磺胺甲噁恶唑CuS O4↓草绿
磺胺嘧啶
OH-
↓黄绿 →↓紫色
三、化学性质
▪ 课堂活动
▪ 请对磺胺类药物 进行结构剖析 • 找官能团 • 分析化学性质
酸碱两性
▪ 酸碱两性化合物 • 弱碱性：芳香第一胺 • 弱酸性：磺酰胺基