糖类和苷类
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常用具有活性次甲基的化合物：蒽酮等。
羟基反应
醚化反应（甲基化）：甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化。 酰化反应：乙酰化试剂（乙酸酐）及催化剂吡啶、氯化锌、乙酸钠等。
缩酮和缩醛化反应：脱水剂无机酸、无水氯化锌、无水硫酸酮。 硼酸络合反应：具有邻二羟基的化合物与硼酸生成络合物。
1 多糖的概述——基本概念
去氧已糖 L-鼠李糖，L-岩藻糖，6-去氧-塔罗糖
1 多糖的概述——分类和命名
（一）按来源
植物多糖 动物多糖 微生物多糖
细菌多糖 真菌多糖 藻类 地衣类多糖
（二）按习惯可分为纤维素、几丁质、半纤维素、果胶、树胶与黏胶等。
蛋白结合糖［蛋白聚精（PG）与糖蛋白］、
（三）按化学成分
糖脂 多糖缀合体
（四）按功能
三、糖类和苷类的物理性质
单糖及低聚糖溶于水,尤其在热水中溶解度极大，不溶于乙醚、丙酮等有机溶 剂。各种糖的甜度通常以蔗糖的甜度定为100为标准进行比较，如乳糖为16、 葡萄糖为74.3、果糖为173.3等。 所有的单糖都有旋光性和变旋现象（二羟丙酮除外），而多糖及苷元无变旋 现象，也没有甜味及还原性。 多糖溶于水或热水（纤维素、半纤维素、壳多糖除外），但在水中不形成真 溶液，只能形成胶体。苷在水中的溶解度与苷元的性质有关。
结构多糖：直链型，如纤维素、半纤维素、甲壳素及肽聚糖等。
胞外多糖：支链型，如淀粉、动物体内的糖原等。
（五）按组成
均多糖 杂多糖
均多糖:由同一种单糖缩合而成的多糖,如淀粉、糖原、纤维素等葡聚糖 类，菊糖等果聚糖类。 均多糖的命名：多糖+an如葡聚糖glucan，果聚糖为fructan。 杂多糖：由不同类型的单糖缩合而成的;如半乳糖甘露糖胶、阿拉伯胶 和果胶等。 杂多糖的命名：将几种糖名称按顺序排列后+an，如葡萄甘露聚糖为 glucomannan，半乳甘露聚糖为galactomannan等。用聚合度DP 表示多糖中单糖数目。 杂多糖中具有粘性的又称为黏杂多糖，黏杂多糖可溶于热水，冷后呈 呈冻状的成分称作黏胶质。
二、苷类的定义及分类
氧苷：以“—O—”键形成的苷，是最常见的苷类。 如醇苷、酚苷、氰苷、酯苷等。
苷类
硫苷：可看作是苷元上的巯基（—SH）与糖或糖的 衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱水而成的化合物。
氮苷：指糖端基碳与苷元上氮原子相连形成的一类 化合物。如腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷等。
碳苷：直接连接在苷元碳原子上的化合物。 构成碳苷的苷元主要有黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌类及酚酸类。
四、糖类和苷类的化学性质——侧重与糖的分离和结构测定方面。
氧化反应
弱氧化剂氧化 过碘酸氧化
糠醛形成反应
醚化反应
羟基反应
酰化反应
缩酮和缩醛化反应 硼酸络合反应
氧化反应 反应条件:单糖分子中具有醛（酮）、伯醇、仲醇、邻二醇等结构。 氧化剂：溴水、硝酸、过碘酸和四醋酸铅等。 氧化的部位：溴水氧化糖的醛基,使成羧基;
多糖的3D模型
1 多糖的概述——结构类型
多糖结构
直线型 取代线状型 分枝型 环状型
1 多糖的概述——构成单糖
构成多糖的通常的单糖
类型
单糖
五碳糖 六碳糖 已碳胺
D-木糖，L-阿拉伯糖 D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖，L-半乳糖，D-果糖 N-乙酰葡萄糖胺，N-乙酰半乳糖胺
糖醛酸 D-葡萄糖酸，D-半乳糖酸，D-甘露糖酸
硝酸氧化糖的醛基和糖的端基羟基，使成糖二酸； 糖上羟基被氧化顺序：仲羟基<伯羟基<半缩醛羟基。 过碘酸和四醋酸铅只作用于糖中特定的基团。
氧化反应——过碘酸氧化
氧化部位:邻二醇/酮,α-氨基醇、α-羟基醛/酮/酸、某些活性次甲基等; 过碘酸（HIO4）被还原成碘酸（HIO3）可以滴定法定量。
氧化反应——过碘酸氧化
糠醛形成反应:制成喷剂或采用试管法用于鉴定糖和苷。 糖与糠醛及其衍生物反应生成的缩合产物是不同的,颜色不同，用糠醛反应区 别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖及糖醛酸等。
反应酸试剂:硫酸、磷酸、三氯乙酸、 邻苯二甲酸、草酸等;
常用的酚：苯酚、间苯二酚、α-萘酚、 β-萘酚等；
常用的胺：苯胺、二苯胺、氨基酚、 联苯胺等；
第四章 糖类
第一节 糖类和苷类的概述
一、糖类的定义及分类 糖是具有多羟基的醛、酮或能水解成多羟基醛或酮的化合物。
糖类
单糖：再不能水解成更小分子糖的碳水化合物。 天然单糖有200多种，从C3～C8； 如醛糖、酮糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇、环醇等。
低聚糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖； 如蔗糖、乳糖、麦芽糖、乳糖、环糊精等。
糖磷酸酯
低聚糖
第一节 糖类和苷类的概述
二糖
Байду номын сангаас
蔗糖
海藻糖
樱草糖
第一节 糖类和苷类的概述
低聚糖
二糖:槐糖 三糖：棉子糖 四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖 六糖以上：环糊精
低聚糖
环糊精:由6～8个葡萄糖环状缩合,呈结晶状;其中六聚体、七聚体和八聚体分 别称为α、β、γ-环糊精；其具有良好的水溶性，环状分子内侧具有疏水性， 有包结客体分子的性能，可增加客体分子的溶解性，保护客体分子。
多聚糖：由10个或10个以上的单糖通过糖苷键连接而成， 通成构成多糖的单糖都在100个以上，多的可高达数千个。
单糖的立体化学
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的结构式
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的立体化学
D-葡萄糖的两种构型
单糖的分类及结构
五碳醛糖 六碳醛糖
六碳酮糖 甲基五碳糖
支链碳糖
单糖
氨基糖 去氧糖 糖醛酸 糖醇
过碘酸氧化定量
过碘酸氧化作用机理
糠醛形成反应 单糖在浓酸（4～10M）加热,脱去3H2O，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。 多糖和苷类化合物在浓酸（如10%HCl）水解成单糖，再脱水形成的糠醛产物。 五碳糖生成糠醛
甲基五碳糖生成5-甲基糠醛
六碳糖生成5-羟甲基糠醛
六碳糖醛酸生成5-羧甲基糠醛,再脱羧形成糠醛
第一节 糖类和苷类的概述
二、苷类的定义及分类 苷又称配糖体,是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过端基碳原
子连接而成的化合物。 构成苷类常见的糖:单糖、双糖、低聚糖。 分类：生物体内：原苷、次生苷; 连接糖基的个数：单糖苷、双糖苷等； 连接糖链的个数：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷等； 苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷等。
多糖（Polysaccharide或glycan）是由10个或以上的单糖分子脱水聚合而成。 其通式为(C6H10O5)n ,其中n>10;自然界很少存在n为10～30的多糖。 多糖也用一级、二级、三级、四级结构来明确描述三维空间结构,其活 性不但与立体结构有关，也存在活性中心，还与其结合的蛋白质、色 素、金属离子等有关，故多分支的杂多糖结构确定远比蛋白质困难。
羟基反应
醚化反应（甲基化）：甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化。 酰化反应：乙酰化试剂（乙酸酐）及催化剂吡啶、氯化锌、乙酸钠等。
缩酮和缩醛化反应：脱水剂无机酸、无水氯化锌、无水硫酸酮。 硼酸络合反应：具有邻二羟基的化合物与硼酸生成络合物。
1 多糖的概述——基本概念
去氧已糖 L-鼠李糖，L-岩藻糖，6-去氧-塔罗糖
1 多糖的概述——分类和命名
（一）按来源
植物多糖 动物多糖 微生物多糖
细菌多糖 真菌多糖 藻类 地衣类多糖
（二）按习惯可分为纤维素、几丁质、半纤维素、果胶、树胶与黏胶等。
蛋白结合糖［蛋白聚精（PG）与糖蛋白］、
（三）按化学成分
糖脂 多糖缀合体
（四）按功能
三、糖类和苷类的物理性质
单糖及低聚糖溶于水,尤其在热水中溶解度极大，不溶于乙醚、丙酮等有机溶 剂。各种糖的甜度通常以蔗糖的甜度定为100为标准进行比较，如乳糖为16、 葡萄糖为74.3、果糖为173.3等。 所有的单糖都有旋光性和变旋现象（二羟丙酮除外），而多糖及苷元无变旋 现象，也没有甜味及还原性。 多糖溶于水或热水（纤维素、半纤维素、壳多糖除外），但在水中不形成真 溶液，只能形成胶体。苷在水中的溶解度与苷元的性质有关。
结构多糖：直链型，如纤维素、半纤维素、甲壳素及肽聚糖等。
胞外多糖：支链型，如淀粉、动物体内的糖原等。
（五）按组成
均多糖 杂多糖
均多糖:由同一种单糖缩合而成的多糖,如淀粉、糖原、纤维素等葡聚糖 类，菊糖等果聚糖类。 均多糖的命名：多糖+an如葡聚糖glucan，果聚糖为fructan。 杂多糖：由不同类型的单糖缩合而成的;如半乳糖甘露糖胶、阿拉伯胶 和果胶等。 杂多糖的命名：将几种糖名称按顺序排列后+an，如葡萄甘露聚糖为 glucomannan，半乳甘露聚糖为galactomannan等。用聚合度DP 表示多糖中单糖数目。 杂多糖中具有粘性的又称为黏杂多糖，黏杂多糖可溶于热水，冷后呈 呈冻状的成分称作黏胶质。
二、苷类的定义及分类
氧苷：以“—O—”键形成的苷，是最常见的苷类。 如醇苷、酚苷、氰苷、酯苷等。
苷类
硫苷：可看作是苷元上的巯基（—SH）与糖或糖的 衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱水而成的化合物。
氮苷：指糖端基碳与苷元上氮原子相连形成的一类 化合物。如腺苷、鸟苷、胞苷、尿苷等。
碳苷：直接连接在苷元碳原子上的化合物。 构成碳苷的苷元主要有黄酮、查耳酮、色酮、蒽醌类及酚酸类。
四、糖类和苷类的化学性质——侧重与糖的分离和结构测定方面。
氧化反应
弱氧化剂氧化 过碘酸氧化
糠醛形成反应
醚化反应
羟基反应
酰化反应
缩酮和缩醛化反应 硼酸络合反应
氧化反应 反应条件:单糖分子中具有醛（酮）、伯醇、仲醇、邻二醇等结构。 氧化剂：溴水、硝酸、过碘酸和四醋酸铅等。 氧化的部位：溴水氧化糖的醛基,使成羧基;
多糖的3D模型
1 多糖的概述——结构类型
多糖结构
直线型 取代线状型 分枝型 环状型
1 多糖的概述——构成单糖
构成多糖的通常的单糖
类型
单糖
五碳糖 六碳糖 已碳胺
D-木糖，L-阿拉伯糖 D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖，L-半乳糖，D-果糖 N-乙酰葡萄糖胺，N-乙酰半乳糖胺
糖醛酸 D-葡萄糖酸，D-半乳糖酸，D-甘露糖酸
硝酸氧化糖的醛基和糖的端基羟基，使成糖二酸； 糖上羟基被氧化顺序：仲羟基<伯羟基<半缩醛羟基。 过碘酸和四醋酸铅只作用于糖中特定的基团。
氧化反应——过碘酸氧化
氧化部位:邻二醇/酮,α-氨基醇、α-羟基醛/酮/酸、某些活性次甲基等; 过碘酸（HIO4）被还原成碘酸（HIO3）可以滴定法定量。
氧化反应——过碘酸氧化
糠醛形成反应:制成喷剂或采用试管法用于鉴定糖和苷。 糖与糠醛及其衍生物反应生成的缩合产物是不同的,颜色不同，用糠醛反应区 别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖及糖醛酸等。
反应酸试剂:硫酸、磷酸、三氯乙酸、 邻苯二甲酸、草酸等;
常用的酚：苯酚、间苯二酚、α-萘酚、 β-萘酚等；
常用的胺：苯胺、二苯胺、氨基酚、 联苯胺等；
第四章 糖类
第一节 糖类和苷类的概述
一、糖类的定义及分类 糖是具有多羟基的醛、酮或能水解成多羟基醛或酮的化合物。
糖类
单糖：再不能水解成更小分子糖的碳水化合物。 天然单糖有200多种，从C3～C8； 如醛糖、酮糖、氨基糖、去氧糖、糖醛酸、糖醇、环醇等。
低聚糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖； 如蔗糖、乳糖、麦芽糖、乳糖、环糊精等。
糖磷酸酯
低聚糖
第一节 糖类和苷类的概述
二糖
Байду номын сангаас
蔗糖
海藻糖
樱草糖
第一节 糖类和苷类的概述
低聚糖
二糖:槐糖 三糖：棉子糖 四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖 六糖以上：环糊精
低聚糖
环糊精:由6～8个葡萄糖环状缩合,呈结晶状;其中六聚体、七聚体和八聚体分 别称为α、β、γ-环糊精；其具有良好的水溶性，环状分子内侧具有疏水性， 有包结客体分子的性能，可增加客体分子的溶解性，保护客体分子。
多聚糖：由10个或10个以上的单糖通过糖苷键连接而成， 通成构成多糖的单糖都在100个以上，多的可高达数千个。
单糖的立体化学
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的结构式
第一节 糖类和苷类的概述 单糖的立体化学
D-葡萄糖的两种构型
单糖的分类及结构
五碳醛糖 六碳醛糖
六碳酮糖 甲基五碳糖
支链碳糖
单糖
氨基糖 去氧糖 糖醛酸 糖醇
过碘酸氧化定量
过碘酸氧化作用机理
糠醛形成反应 单糖在浓酸（4～10M）加热,脱去3H2O，生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。 多糖和苷类化合物在浓酸（如10%HCl）水解成单糖，再脱水形成的糠醛产物。 五碳糖生成糠醛
甲基五碳糖生成5-甲基糠醛
六碳糖生成5-羟甲基糠醛
六碳糖醛酸生成5-羧甲基糠醛,再脱羧形成糠醛
第一节 糖类和苷类的概述
二、苷类的定义及分类 苷又称配糖体,是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过端基碳原
子连接而成的化合物。 构成苷类常见的糖:单糖、双糖、低聚糖。 分类：生物体内：原苷、次生苷; 连接糖基的个数：单糖苷、双糖苷等； 连接糖链的个数：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷等； 苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷等。
多糖（Polysaccharide或glycan）是由10个或以上的单糖分子脱水聚合而成。 其通式为(C6H10O5)n ,其中n>10;自然界很少存在n为10～30的多糖。 多糖也用一级、二级、三级、四级结构来明确描述三维空间结构,其活 性不但与立体结构有关，也存在活性中心，还与其结合的蛋白质、色 素、金属离子等有关，故多分支的杂多糖结构确定远比蛋白质困难。