科技成果——催化湿式过氧化氢氧化技术处理工业废水
催化湿式氧化处理有机废水的方法[发明专利]
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专利名称：催化湿式氧化处理有机废水的方法 专利类型：发明专利 发明人：陈航宁,郑育元,郭宗英,汪国军 申请号：CN2014 10669234 .5 申请日：2014 1120 公开号：CN105600909A 公开日：20160525
摘要：本发明涉及催化湿式氧化处理工业有机废水的方法。用以解决现有催化剂降低废水中的有 机物含量效率低的问题。本发明通过采用催化湿式氧化降低废水中有机物含量的方法，将所述废水和 含氧的氧化剂在固定床反应器反应除去废水中的有机物，所述固定床中混合装填由多孔材料和贵金属 催化剂组成的催化剂床层的技术方案，较好地解决了该问题，可用于工业有机废水的处理。
申请人：中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 地址：100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号 国籍：CN 更多信息请下载全文后查看
湿式催化氧化法处理高浓度工业有机废水
湿式催化氧化法处理高浓度工业有机废水主要原理：湿式催化氧化法是八十年代中期国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的先进环保技术，该技术的主要原理是在一定压力（2-8Mpa）和温度（200-280℃）下，将废水通过装有高效氧化性能催化剂的反应器，可将其中的有机物及含N、S等的毒物催化氧化成CO2、H2O及N2、SO42- 等无害物排放。
具有净化效率高，无二次污染，流程简单，占地面积小等优点。
我们研制的贵金属-稀土催化剂对CODcr及NH3—N的去除率可达到99.5%和99.9%，且贵金属含量比国外低50%，空速增加一倍，具有良好的工业应用前景。
运用该专利技术，我们已与吉化公司合作治理吉化染料厂含COD5万mg/l的高浓度H酸母液废水，对COD的去除率达到95 %，对色度的去除率达到98%。
与岳阳石化合作处理COD32万 mg/l的废水，去除率达到90%以上。
目前正在吉林、岳阳和大连等地实施或部署中试及工业化示范工程。
应用领域本技术适用于治理焦化、染料、农药、印染、石化、皮革等工业中含高化学含氧量（COD>5000Mg/L)或含生化法不能降解的化合物（如氨氮、多环芳烃、致癌物Bap等）的各种工业有机废水。
对某些排放量不大的高浓度有机废水可用本技术治理一步达到排放标准，对某些排放量较大的有机废水可以在低温、低压、大空速下进料，先对废水进行予处理，然后结合生化法处理。
市场需求染料、农药、及石化工业中某些高浓度或难降解的有机废水，生化法无能为力，可用本技术治理，其它焦化、皮革、印染有机废水亦可采用本技术作为予处理技术。
经济估算：根据所处理废水的水量、COD值及废水中所含有机物和无机物的种类及含量等因素，在实验室小试实验结果的基础上，才能确定具体的投资估算。
该技术的运行费用约为：治理1公斤COD需0.8—1元。
对某些废水的处理结果（列举）：。
湿式催化氧化法在工业废水处理中的应用
湿式催化氧化法处理原理与工艺流程更新时间：3-3 13:56湿式催化氧化法(CWAO)是20世纪80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术。
是在一定温度、压力下，在催化剂作用下，经空气氧化使废水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。
其特点是净化效率高，流程简单，占地面积少。
可使焦化废水中CODc,和NH3 -N 的去除率分别达99．5％和99．8％。
经日本大阪瓦斯公司估算，治理费用与生化法接近，但治理后出水水质，远优于生化法，可达到回用水质。
湿式催化氧化法处理原理与工艺流程湿式催化氧化法(CWAO法)在各种有毒有害和难降解的高浓度有机废水处理中非常有效，具有很高实用价值。
加入适宜的催化剂以降低反应所需温度和压力，提高氧化分解能力，缩短时间，防止设备腐蚀和降低成本。
应用催化剂加快反应速度，主要原因，其一降低了反应的活化能；其二改变反应历程。
废水在高温高压下，在保持液相状态时通人空气，在催化剂的作用下，对焦化废水污染物进行彻底的氧化分解，使之转化为无害物质，从而使废水得到深度净化。
如废水中含氮化合物的氨氮、氰化物、硫氰化物、有机氧化物等经分解后，最终生成N2、CO2、SO42-等。
NH3+3／4O2=3／2H2O+1／2N2NH4SCN+7／2O2=N2+ H2O+H2SO4+CO2废水中的酚类、烃类以及一般构成COD的组成，经催化湿式氧化后也生成CO2和H2O 等。
C6H5OH+7O2=6CO2+3H20其处理工艺流程如图1所示。
图1 CWAO法工艺流程1-贮存罐；2-分离器；3-健化反应器；4-再沸器；5-分离器；6- 循环泵；7- 透平机；8-空压机；9-热交换器；1O-高压泵其工艺过程为：废水通过贮存罐由高压泵打入热交换器，与反应后的高温氧化液体换热，使温度上升到接近于反应温度后进入反应器。
反应所需的氧由压缩机打入反应器。
在反应器内，废水中的有机物与氧发生放热反应。
湿式催化过氧化氢氧化技术综述_罗磊
2015年9月 CIESC Journal ·3319·September 2015第66卷 第9期 化 工 学 报 V ol.66 No.9湿式催化过氧化氢氧化技术综述罗磊1，代成义1，张安峰1，宋春山2，郭新闻1（1大连理工大学化工学院，辽宁 大连 116024；2宾夕法尼亚州立大学，美国 宾夕法尼亚州 16802） 摘要：湿式催化过氧化氢氧化技术（CWPO ）是一种高效处理难降解有毒有害废水的技术，具有反应条件温和、经济环保、无须外能辅助等优点，在印染、农药、医药等领域具有很好的应用前景和极大的推广价值。
综述了湿式催化过氧化氢氧化技术的反应机理、催化剂选择及催化剂活性和稳定性问题解决的途径。
关键词：Fenton 反应；Fe ；催化氧化；活性；稳定性 DOI ：10.11949/j.issn.0438-1157.20150927中图分类号：X 70 文献标志码：A 文章编号：0438—1157（2015）09—3319—05Review on catalytic wet peroxide oxidation processLUO Lei 1，DAI Chengyi 1，ZHANG Anfeng 1，SONG Chunshan 2，GUO Xinwen 1(1School of Chemical Engineering , Dalian University of Technology , Dalian 116024, Liaoning , China ；2Pennsylvania StateUniversity , Pennsylvania 16802, United States )Abstract ：Catalytic wet peroxide oxidation (CWPO), as a highly effective treatment of toxic and harmful wastewater technology, is of great prospects and great promotional value in the field of printing and dyeing, pesticides, pharmaceuticals, etc. The basic concepts of this technology, reaction mechanism and catalyst performance, and the way to solve the catalyst activity and stability problems were reviewed. Key words ：Fenton reaction ；iron ；catalytic oxidation ；activity ；stability引 言水是人类及一切生物赖以生存的基础，是生产、生活不可替代的宝贵资源。
催化湿式过氧化氢氧化法
催化湿式过氧化氢氧化法催化湿式过氧化氢氧化法，这个名字听起来像是化学课上那些让人头疼的东西。
不过别担心，咱们今天就轻松聊聊这个话题，让复杂的化学反应变得简单有趣，就像在咖啡馆里聊家常那样。
先说说过氧化氢，它其实就是咱们平时用来消毒的那种液体，别看它小小的一瓶，却是个大能手。
它在水里分解，变成水和氧气，简直就是一场派对，水和氧气都高兴得欢呼雀跃。
这个催化湿式过氧化氢氧化法到底是什么呢？嘿，简单说，它就是利用过氧化氢在水里搞事情，通常是为了处理一些污染物，比如废水。
想象一下，废水就像是个邋遢的小孩，身上沾满了泥巴，这时过氧化氢就像个好心的保姆，给它洗个澡，洗得干干净净。
这个过程中，加了催化剂，就像是给这位保姆加了点兴奋剂，让她干活更加迅速有效，省时省力。
催化剂是什么呢？可以理解为一个推动者，不是真的参与到反应中去，而是让反应进行得更快。
就好比一个人在聚会上拉着大家一起嗨，大家都跟着动起来，热闹得不得了。
用到这个方法，处理废水的效率可真是蹭蹭上涨，不用再耗费大把时间去等它慢慢消失。
这个过程环境友好，处理完的水可以安全排放，简直是为环保事业贡献了力量，真是值得点赞的好事。
在这个过程中，过氧化氢和水中的污染物之间产生了很多有趣的化学反应，简直就像是两位舞者在水中翩翩起舞。
随着温度的升高，舞蹈的节奏也加快，反应的效率直线上升，像是燃烧的火焰，让人眼前一亮。
而催化剂的加入就像是在舞台上加了个特技表演，瞬间吸引了所有人的目光，让这个舞蹈变得更加华丽动人。
这个催化湿式过氧化氢氧化法的好处可不仅仅是快，效果也特别显著。
许多难搞的污染物在这里都得到了“洗白”，就像是个过气明星，重新焕发了光彩，变得令人瞩目。
水质改善后，周围的生态环境也得到了恢复，鱼儿欢快地游来游去，真是水清鱼悦，百看不厌。
有的人可能会问，使用过氧化氢是不是会有副作用呢？这也是个老生常谈的话题。
过氧化氢本身在适当的浓度下是相对安全的，关键在于使用的时候要注意控制，像是开车一样，别踩油门太猛，慢慢来，安全第一。
谈湿式催化氧化法对化工废水的处理分析
谈湿式催化氧化法对化工废水的处理分析作者：赵长林来源：《中国新技术新产品》2009年第01期摘要：化工废水大都具有有机物浓度高(CODCr>5000mg/L)、生物降解性差等特点，很难用传统方法处理，本文采用催化湿式氧化法对化工废水进行处理，经处理后的废水，水质情况明显改善，达到了国家排放标准。
关键词：催化湿式氧化法；化工废水CWAO是20世纪80年代开发的一项水处理技术，主要应用于高浓度难降解有机废水、氨氮废水生化处理的预处理及有毒有害工业废水。
CWAO由于使用了合适的催化剂，使体系可以在相对较低的温度(200℃左右)和压力(2 MPa 左右)下就可达到较好的处理效果。
目前，研究最多的多相催化剂主要有贵金属系列、铜系列和稀土系列三大类。
1 实验装置本实验采用自制间歇反应装置进行催化湿式氧化实验。
不锈钢容器作为催化湿式氧化实验中耐高温高压的反应器，反应器容积为130ml。
整个反应过程反应器完全密封，实验装置流程如图1所示。
1、氧气钢瓶；2、压力控制阀；3、取样管；4、磁力搅拌；5、压力表；6、释放阀；7、稳控仪；8、反应器；9、加热电炉；10、进料口2 实验步骤2.1 装料：将废水与一定量的催化剂装入不锈钢反应器中，并将反应器置于恒温箱内。
2.2 冲气并检漏。
打开阀门2，向反应容器中充入一定压力的氧气后，关闭阀门2。
2.3 加热反应。
快速升温至设定温度。
2.4 取样分析。
随着氧化反应的进行，每隔一段时间打开阀门6取样，分析检测废水的COD。
3 催化剂的制备催化剂载体采用改性后的普通陶粒。
首先，将催化剂分按照一定的比例配制一定浓度的盐溶液，并加入一定比例的络合剂配置成浸渍液，然后将预处理后的载体浸渍到预先配制好浸渍液中，充分浸渍一定时间后，于120℃干燥12h，采用液相沉积法在其表面负载一定量的TiO2，于650℃马弗炉中焙烧3h，从而制得负载催化剂。
采用浸渍法制备了CuO-MnO2-CeO2/r-A12O3和CuO-Co3O4-La2O3/r-A12O3催化剂，在反应温度T=250℃，氧气分压Po2=3.OMPa。
科技成果——催化湿式氧化(CWAO)高浓有机废水处理技术
科技成果——催化湿式氧化（CWAO）高浓有机废水处理技术所属行业工业废水治理技术开发单位中国科学院大连化学物理研究所适用范围化工、冶金等行业高浓有机废水处理行业现状辽宁省石油化工、精细化工企业多，污水排放量大，处理技术不过关，出水水质不合格。
化工废水成分复杂，反应原料常为溶剂类物质或环状结构的化合物，增加了废水的处理难度；废水中含有大量有机污染物，COD Cr高、含盐量高，主要是由于原料反应不完全和原料或生产中使用大量溶剂造成的。
化工行业高浓有机废水平均COD Cr排放量为20kg/t。
精细化工废水中有许多有机污染物对微生物是有毒有害的，如卤素化合物、硝基化合物、具有杀菌作用的分散剂或表面活性剂等；生物难降解物质多，B/C比低，可生化性差。
成果简介1、技术原理CWAO反应机理为：在高温（200-280℃）和高压（2-7.5MPa）条件下，空气中的氧气在催化剂表面生成强氧化性的·OH自由基，·OH 将有机污染物及含N、S等的毒物直接氧化为CO2、H2O及N2、SO2-等4无害物排放；在此过程中没有NOx、SO2和HCl等有害气体产生，通常不需要尾气净化系统。
因而在现有的有机废水处理工艺中，CWAO 对大气造成的污染最低。
该技术具有应用范围广、净化效率高、占地面积小、能耗低、二次污染少等优点，具有广阔的应用前景。
2、关键技术及减污技术细节该CWAO废水处理装置主要由储送单元、换热单元、反应单元、尾气吸收单元组成。
（1）储送单元储送单元主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。
储送单元将来自工业化装置的高浓度废水收集储存并调整。
废水由工业化装置预处理，经检测达到入口条件后，通过废水来源管线进入废液储罐中储存，储罐出水经过滤后经废水计量泵增压至反应压力。
空气经空压机增压后与废水通过管道混合器混合后送入换热单元。
储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后，气体送往尾气吸收单元，液体经地沟去集水井。
催化湿式氧化催化剂处理有机废水研究进展
当代化工研究Modern Chemical Research124环境工程2020・07催化湿式氧化催化剂处理有机废水研究进展*袁松（抚顺市技术创新研究院辽宁113001）摘耍：催化湿式氧化是有害、难降解有机污染物在低温和缓和条件下进行高效处理的高级氧化方法，具有广阔餉工业应用前景.本文主要介绍了催化湿式氧化法的优势、反应机理以及用于该过程丝均相和非均相催化剂.贵金属催化剂具有活性高、严苛条件下稳定性好的优点，具有工业规模应用实例.非贵金属催化剂价格低廉，活性较高，但活性组分溶出问题限制了其工业应用.降低贵金属催化剂成本和提高非贵金属催化剂抗溶出性能是未来应用研究的主要方向.关键词：催化湿式氧化；自由基；贵金属催化剂；铜催化剂；金属溶出中EB分类号：X703文献标识码：AResearch Progress in Treatment of Organic Wastewater by Catalytic Wet OxidationCatalystsYuan Song(Fushun Technological Innovation Research Institute,Liaoning,113001)Abstract:Catalytic wet oxidation is an advanced oxidation method that can efficiently treat harmful and refractory organic pollutants under low temperature and mild conditions.It has broad industrial application prospects.This p aper mainly introduces the advantages,reaction mechanism and homogeneous and heterogeneous catalysts used in the catalytic wet oxidation p rocess.Noble metal catalyst has the advantages of h igh activity and good stability under harsh conditions,and has industrial scale application examples.Non-noble metal catalysts have low p rice and high activity,but the dissolution of a ctive components limits their industrial application.Reducing the cost of n oble metal catalysts and improving the anti-dissolution performance of n on-noble metal catalysts are the main directions of f ixture application research.Key words z catalytic wet oxidation\free radicals noble metal catalyst；copper catalyst；metal dissolution在过去的几十年里，快速的工业化和城市化进程导致石油、化工、制药、纺织等行业大量高毒性难降解的有机化合物废水排放到自然界，对环境安全和人类健康造成严重威胁。
科技成果——催化湿式氧化处理高浓度有机废水技术
科技成果——催化湿式氧化处理高浓度有机废水技术技术开发单位中科院大连化物所学科领域环保减排项目阶段成熟产品成果简介催化湿式氧化（Catalytic Wet Air Oxidation，简称CWAO）技术是在一定的温度、压力和催化剂的作用下，经空气氧化，使污水中的有机物及胺类分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质。
CWAO技术具有净化效率高，流程简单，占地面积小等特点，有广泛的工业应用前景。
CWAO技术适用于治理焦化、染料、农药、印染、石化、皮革等工业中含高化学需氧量（COD）或含生化法不能降解的化合物（如氨氮、多环芳烃、致癌物质BAP等）的各种工业有机废水。
我国国内CWAO尚处于正在进行产业化阶段，目前国内仅有少数几套催化湿式氧化设备，并且多为日本大阪煤气公司的技术，因此该公司的技术使用费及催化剂价格等很高，极大限制了该项技术在国内的推广应用。
大连化物所拥有从事环境治理技术研究的专业队伍，在油田含油污水处理及资源化利用、化工行业废水处理方面已有20多个项目成功实施。
先后承担了“863”、“973”等国家攻关项目，主持过国家“十五”863重大项目“湿式氧化催化剂和反应器的研制与开发”课题以及“十一五”863重点项目“高浓度难降解有机废水处理新技术开发”中“强化催化氧化集成技术与装备”课题，技术实力雄厚。
我所在二十世纪八十年代末即开展催化湿式氧化处理高浓度有机废水技术的研究，至今已建立起了九套小试连续反应装置以及四套工业化装置：深圳市危险废物处理站有限公司（24t/d）、万华化学集团股份有限公司（48t/d）、天津北方食品有限公司（80t/d）和北京天罡助剂有限责任公司（72t/d），制备出拥有自主知识产权的贵金属：稀土金属双组分催化剂（专利号：CN1084496A），其各项指标达到国际水平，所研制成功的车载型催化湿式氧化处理废水装置（最大处理量为0.5t/d），已顺利地通过了由国家经贸委组织的技术鉴定，获准进行工业化应用批量生产，并且其已被列入国家“十五”期间环保重点攻关项目的新产品。
湿式催化氧化技术在工业废水处理中的运用
． ３． ８
时 间 ： 凝 后２ ， 护 期 １ ｄ 底 板 养 护 方 式 采 用 蓄 水 终 ｈ养 ４ 。 养 护 ， 水 深 度 １ ～ ５ ｒ。 蓄 ０ １ｅ ａ 墙 体 养 护 方 法 ：混 凝 土浇 筑 完 ３ ５ 后 ，拆 除模 －ｄ
板 ． 后 用 草 帘 子 覆 盖 并 洒 水 养 护 至 １ ｄ 然 ４。
合 物 、 浮 物 的各 种 工 业 废 水 日益 增 多 ， 这 些 污 染 悬 而 物 往 往 对 环 境 构 成 特 殊 的 威 胁 。 高 浓 度 有 机 废 水 具
有 排 放 点 分 散 、 染 物 含 量 高 、 量 少 、 理 工 艺 复 污 水 处 杂 、 资 和 运 行 成 本 高 、 理 不 便 等 特 点 。 由 于 排 放 投 管
４ 陆 少 连 ． ｛ 下 室 混 凝 』结 构 裂 缝 控 制 设计 ． 筑 结 构 ．ｏ １ ５ 翘 乇地 建 ２ ｏ ．
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（ 接第 ７ 上 ６页 ） 替代新技 术。 以 上 是 笔 者 对 湿 式 催 化 氧 化 技 术 在 工 业 废 水 中
的 膨 胀 ， 人 自 应 力 ， 限 制 条 件 下 ， 影 响 混 凝 土 导 在 不 的早 期 强 度 ， ２ ｄ 期 的 实 际 抗 压 强 度 比 不加 Ｕ Ａ 其 ８龄 Ｅ 的 普 通 混 凝 土 的 强 度 基 本 相 等 。 采 用 ＵＥ Ａ徽 膨 胀 混 凝 土 ． 工 方 便 ， 受 施 工 季 节 的 影 响 ， 结 构 与 防 施 不 使
１ 技 术 简 介
从 １５ 年 开 始 ， 些 欧 美 国 家 开 始 采 用 在 高 温 、 ９８ 一
Fe_AC催化湿式过氧化氢氧化处理焦化废水_艾先立
剂有限公司） 为载体，采用浸渍法制备负载型Fe / AC 载量大于 2% 后，随负载量增加，COD 去除率减小，
催化剂。将活性炭破碎为 30 ～ 40 目后用2 mol / L的 比表面积的变化与 COD 去除率的变化规律一致； 负
NaOH 溶液浸渍 1 d，用去离子水洗至中性； 再用浓 载量为 2% 时，催化剂的比表面积也最大（ BET 比表 硝酸浸渍 1 d，用去离子水洗至中性，在 60 ℃ 下烘干 面积达 394. 5 m2 / g） ，应该是负载量小于 2% 时，催
关键词 焦化废水 CWPO Fe / AC
中图分类号 X703 文献标识码 A 文章编号 1673-9108（ 2011） 08-1815-05
Fe / AC catalyst for catalytic wet peroxide oxidation of coking wastewater
Ai Xianli Zhao Binxia Zhang Xiaoli Luo Jinchao
温度为 60 ℃ ，H2 O2 加入量为 1. 2 mL 反应 2 h。分 重曲线（ TG） 和失重速率曲线（ DTG） 。从 TG 曲线
第8 期
艾先立等： Fe / AC 催化湿式过氧化氢氧化处理焦化废水
1817
图 1 不同 Fe 负载量的吸附脱附等温线 Fig． 1 Adsorption and desorption isotherms
应条件尽量温和，在反应过程中添加 H2 O2 作为氧
化技术处理废Байду номын сангаас的研究。
化剂来增强处理效果，即催化湿式过氧化氢氧化技
E-mail： aixianlixin@ yahoo． com． cn
术（ catalytic wet peroxide oxidation，CWPO） 。目 前， * 通讯联系人，E-mail： zxlbx@ china． com
湿式过氧化氢催化氧化处理染料中间体高浓度废水处理分析
湿式过氧化氢催化氧化处理染料中间体高浓度废水处理分析湿式过氧化氢催化氧化处理是一种广泛应用于工业废水处理的方法。
随着工业的发展，染料中间体高浓度废水成为一个严重的环境污染问题。
因此，对湿式过氧化氢催化氧化处理染料中间体高浓度废水的分析显得尤为重要。
染料中间体高浓度废水主要来源于染料、染料助剂以及纺织印染、制革、木材加工等行业的生产过程中。
这些废水通常含有高浓度的有机物、重金属等有害物质，对环境和生态系统构成极大威胁。
目前传统的处理方法包括生化法、物化法等，但这些方法的处理效率并不理想。
湿式过氧化氢催化氧化法是一种高效、环保的处理方法，通过催化剂的作用，将有机物氧化为二氧化碳和水。
这种方法具有反应速度快、处理效果好、操作简单等优点，特别适用于处理含有高浓度有机物的废水。
针对染料中间体高浓度废水的处理，湿式过氧化氢催化氧化法可以通过以下几个步骤实现。
首先，将染料中间体高浓度废水经过预处理，去除其中的悬浮物、沉淀物等杂质，提高处理效果。
预处理可以包括调节废水的pH值、加入混凝剂等。
接下来，将预处理后的废水引入湿式过氧化氢催化氧化反应器中。
在反应器中，加入适量的过氧化氢溶液，作为氧化剂。
同时，加入催化剂，如金属离子等，来催化有机物的氧化反应。
催化氧化反应进行时，废水中的有机物会与氧化剂发生氧化反应，生成二氧化碳和水。
催化剂的作用是提高反应速度和反应效率，降低催化氧化的温度和压力要求。
在处理过程中，需要对反应器的温度、pH值和催化剂的浓度等参数进行监测和调控。
这些参数的变化会影响反应的进行和处理效果。
通过控制这些参数，可以实现对染料中间体高浓度废水的高效处理。
湿式过氧化氢催化氧化处理染料中间体高浓度废水虽然具有很大的潜力，但目前仍存在一些挑战。
例如，催化剂的选择和使用、反应条件的优化、产物的处理和回收等方面还需要进一步研究和改进。
总之，湿式过氧化氢催化氧化处理染料中间体高浓度废水是一种有巨大潜力的处理方法。
科技成果——湿式催化氧化与移动床生物膜耦合技术处理印染废水与工程应用
科技成果——湿式催化氧化与移动床生物膜耦合技术处理印染废水与工程应用技术开发单位北京林业大学适用范围印染废水处理成果简介我国是纺织印染大国，印染行业每天排放的废水量占工业废水的1/10，COD排放量居工业排放量第二位，仅次于造纸及纸制品业。
因此，国家“十二五”环境保护规划将印染行业列为工业控制重点。
印染废水属于难处理工业废水，具有色度深、有机污染物含量高、难降解有毒物质多、可生化性差、组分复杂等特点，对其有效处理是世界性难题，排入环境会对水环境构成巨大的污染和生态风险。
目前印染废水处理方法主要包括物理化学法（以高级氧化工艺为主）和生物法两大类。
高级氧化工艺处理效果明显，但处理成本高、工艺条件较苛刻；生物法处理成本低，但由于印染废水生物毒性较大，处理后出水难于达标。
因此，本项目从技术可行和经济合理性考虑，将上述两种技术有机组合，充分利用各自优势，形成一种高效、经济的耦合工艺，实现工程化应用。
本项目制备出Fe2O3-CeO2-TiO2/γ-Al2O3负载型催化剂，用于催化湿式氧化工艺（CWAO）常温常压处理含偶氮染料印染废水。
实验结果表明，其脱色率、COD和TOC去除率效果理想，废水的BOD5/COD 从初始0.19提高到0.32，满足后续生物处理条件。
本项目研究了以移动床生物膜反应器（MBBR）为主体的两种生物组合工艺，分别是“厌氧MBBR-好氧MBBR”生物膜组合工艺和“缺氧光生物转盘-好氧MBBR”组合工艺，并对所用填料（BioF）表面的亲水性和生物亲和性进行改性，使挂膜速率和总生物量大幅度提高，从而提高生物处理效能。
结果表明，两种生物组合工艺均可有效处理印染废水。
综合考虑两种组合工艺的处理效能和工程应用可行性，选取了“厌氧MBBR-好氧MBBR”生物组合工艺进行中试试验研究，而且，为进一步提高MBBR反应器的处理效率，从好氧反应器中筛选了高效脱色降解菌。
本项目设计了一套用“CWAO+厌氧MBBR-好氧MBBR”耦合工艺处理印染废水的中试试验装置（处理规模为1m3/h），分别考察了“厌氧MBBR-好氧MBBR”工艺作预处理、CWAO工艺作后处理和CWAO 工艺作前处理、“厌氧MBBR-好氧MBBR”工艺作后处理时的处理效果，并与单独CWAO和单独“厌氧MBBR-好氧MBBR”工艺的处理效果进行了对比。
催化湿式氧化处理工业废水的研究现状和发展趋势
催化湿式氧化处理工业废水的研究现状和发展趋势摘要：催化湿式氧化技术（CWAO）就是在传统的湿式氧化处理工艺中加入特殊催化剂降低氧化反应的活化能，在不降低处理效果的情况下，尽力降低反应温度和压力，使之在常温常压下进行氧化反应。
本文从催化湿式氧化技术处理难降解有机工业废水的发展、机理和研究进展进行综合和评述关键词：催化湿式氧化；催化剂；废水；处理；1.催化湿式氧化的发展湿式氧化技术（Wet Air Oxidation）简称WAO，是从20世纪50年代发展起来的一种重要的处理有毒有害、高浓度的有机废水的处理方法，但WAO法在实际应用上还存在着许多的局限性：WAO氧化反应需要在高温（125～320℃）、高压（0.5～20MPa）下进行，去除率不好，氧化过程中有可能产生某些有毒的中间体等问题；自70年代以来，发达国家十分重视开发新的水处理技术，以期提高处理效率和降低处理成本，出现了在WAO基础上发展起来的一系列新技术，例如使用高效、稳定的催化剂的湿式氧化技术（Catalytic Wet Air Oxidation，简称CWAO）、加入强氧化剂（如过氧化氢、臭氧、二氧化氯等）的湿式氧化技术（Wet Peroxide Oxidation，简称WPO）和利用超临界水的良好特性来加速反应进程的超临界水湿式氧化技术（Supercritical Wet Oxidation，简称SCWO），它们能大大地改善WAO法的工作条件和降解效率。
催化湿式氧化根据所用催化剂的状态，可将催化剂分为均相催化剂与非均相催化剂两类，催化湿式氧化也相应可分为均相催化湿式氧化和非均相催化湿式氧化[1]。
2.催化湿式氧化的机理由董俊明[2]的过氧化氢催化湿式氧化处理难降解废水技术的研究表明湿式氧化去除有机物的氧化反应主要属于自由基反应。
通常分为3个阶段，即链的引发、链的发展或传递和链的终止。
2.1链的引发由反应物分子生成最初自由基，这个过程因为断裂分子中的键需要一定能量，常加入引发剂，如双氧水、热离解等方法诱发。
湿式催化氧化法处理工业废水
湿式催化氧化法处理工业废水
佚名
【期刊名称】《矿山资源开发利用与环境保护：科技与信息》
【年(卷),期】2001(000)005
【摘要】湿式氧化法是将溶解和悬浮在废水中的有机物及还原性无机物通过液相氧化的方法促进氧化降解或水解来降低水中COD和BOD含量的化学处理方法。
由于反应时需加热到适宜温度以及需在密封容器内进行，故有时也称此法为水热分解法。
【总页数】3页(P11-13)
【正文语种】中文
【中图分类】X703.1
【相关文献】
1.污水处理厂湿式催化氧化法沼气脱硫工程技术改造 [J], 王佳伟;陈静轩;李佟;杜爽;刘小杏;刘伟岩
2.湿式催化氧化法处理工业废水 [J], 聂英华;周雨虹;鹿政理
3.湿式催化氧化技术处理高浓度工业废水研究 [J], 孙珮石;都玉昆;杨英;钱彪;洪品杰;原田吉明
4.湿式催化氧化技术在工业废水处理中的运用 [J], 林佩斌
5.湿式催化氧化法深度处理垃圾渗滤液的试验研究 [J], 胡晓惠;俞海霞;崔洁;滕丽华
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科技成果——催化湿式过氧化氢氧化技术处理工业废水
学科领域环保减排
项目阶段成熟产品
成果简介
催化湿式过氧化氢氧化技术（Catalytic Wet Peroxide Oxidation，简称CWPO），是高级氧化技术的一种，是指采用过氧化氢做氧化剂，在反应过程中催化过氧化氢分解为氧化性更强的羟基自由基（•OH），进而将有机污染物氧化为小分子有机物甚至直接矿化为H2O和CO2的技术。
CWPO技术在常温常压下即可反应，并且具有操作简单、经济环保等特点，因此在难生物降解的中低浓度有机废水处理领域受到了广泛的关注。
大连化物所从2005年就开始了CWPO技术的研究工作。
在CWPO 技术中，非均相催化剂将活性组分负载于载体上，具有活性组分不易流失，催化剂易从水中分离、可循环使用的优势，并大大减少了对反应设备的腐蚀和副反应的发生。
大连化物所针对不同性质的工业废水已研发多种高效催化剂，且具备100吨/年的催化剂生产能力。
CWPO 技术目前已在垃圾渗滤液、煤化工废水及印染废水等多行业废水处理领域中有着重要应用，该技术既可用于废水生化前的预处理，又可用于废水的深度处理。
2011年，大连化物所成功完成了CWPO技术处理辽宁宏丰印染废水的中试放大实验，印染废水经CWPO处理后，COD去除率接近80%，色度去除率约90%，处理成本在2.3元/吨。
2015年，大连广泰
源环保科技有限公司采购大连化物所研发生产的CWPO催化剂60吨，用于处理垃圾渗滤液废水，处理后可达标排放。
大连化物所将CWPO 技术与广泰源环保科技有限公司的MVR技术进行集成。
该组合处理工艺包括预处理系统-蒸发洗气系统-催化湿式过氧化氢氧化系统。
蒸发洗气系统处理后出水温度在60-100度之间，出水COD值为80-200mg/L，催化湿式过氧化氢氧化处理后废水COD值低于50mg/L。
2016年，大连化物所与中钢集团鞍山热能研究院有限公司合作，成功完成了CWPO技术处理煤化工废水的中试研究。
2017年，中钢集团鞍山热能研究院有限公司采购大连化物所研发生产的CWPO催化剂100吨，用于煤化工废水处理的工业化放大。
该项目进展顺利，近期将开车投入使用。
目前CWPO技术申请专利6件，授权1件。
投资与收益
目前可提供各类工业废水处理工艺包、小试中试装置、催化剂产品等，中试装置30-40万元/套、催化剂价格在2-4万元/吨不等。
合作方式合作开发
投资规模20万-100万。