最新催化湿式氧化设计案例
煤化工方向氨水中和法氨水液相催化法湿式氧化法脱硫原理及步骤
应用化工生产技术专业
（煤化工方向）
氨水中和法 氨水液相催化法 湿式氧化法脱硫原理及步骤
• 一、氨水中和法： • 吸收：
• 用稀氨水在吸收塔内与原料气中的硫化物发生化学反
应，生成NH4HS，以脱除原料气中的H2S。净化后的 半水煤气从塔顶排出。 • NH3.H2O+H2S＝NH4HS+H2O+Q
• 再生：
• 吸收H2S的溶液用泵送入再生塔，从塔底吹入空气，
使NH4HS分解。分解出来பைடு நூலகம்H2S和空气一道排人大气， 而氨水循环使用。
半水煤气
氨水
空气
放空气
优点：
• 工艺流程简单，原料来自本厂，容易得到。 • 目前国内不少氮肥厂都采用此法。
缺点：
• 脱硫效率低，氨损失较大 • 解吸出的硫化氢直接排人大气，硫元素不能加以回收利用， 直接造成物料损失和环境污染。
总反应式：
H2S（l） + O2（空气） S↓+ H2O
• 二、氨水液相催化法：
• 脱硫液：在氨水中添加少量对苯二酚作为活化剂
• 在再生塔内：
2
OH O OH O O2
2
O OH
2
H2O
NH4HS
H2O
S
NH4+
OH-
O
OH
对苯二酚
总反应式为：NH4HS+0.5O2 =
S+NH4++OH-
二.氨水液相催化法：
优点： （1）则脱硫效率可提高到98％以上 （2）并且可以回收硫磺，纯度达99％左右。 缺点： 半水煤气中CO2含量较高时，采用此法会影响脱硫效果。 增大气液接触面积缩短接触时间，可以选择性吸收硫化氢
湿式催化氧化法(2018.12.4)
实验装置采用固定床连续鼓 泡式反应器(简称固定床反 应器)。固定床反应器设计 压力为15 MPa,温度< 400℃ , 内径15mm、长度600 mm。
[3]曾经,彭青林.催化湿式氧化技术处理高浓度有机废水催化剂研究[J].环境污染与防 治,2009,31(08):37-40+45.
应用实例2
生物法
通过生物吸附、以空气吹脱 BOD/COD> 0.3 ，可生物 COD去除率60%左右，苯胺，硝基 占地面积大,投资高,受 及微生物新细胞物质合 降解的有机物废水、污泥 苯能基本达标，运行费用低，易管 废水成分和浓度限制,停 成消耗而降解 理 留时间长,脱色差,不适 合盐浓度高的废水 加入混凝剂,减少电荷及双电 废水中以悬浮状或胶体形 COD去除率70%左右,处理费用较低 污泥量大，适用范围窄 层的有效距离,降低电位,通过 式存在的污染物,胶体颗 ,苯胺类,酚类可达标 ,难达标 吸附架桥形成大絮团 粒为0.1～ 1 nm 废水中还原性有机物 少量高浓度废水、污泥 可使一些有机物氧化分解,氧化停留 氧化剂用量大，只对某 时间少 些难降解有机物有效 蒸发液吸收后，污染物基本达标， 能耗高，投资大 能回收盐
(2)链的发展或传递: 自由基与分子相互作用，交替进行使自由基数量迅速增加 的过程。
RH + •OH → R • + H 2O R • +O 2 → ROO • ROO • + RH → ROOH + R •
(3)链的中止： 若自由基之间相互膨胀生成稳定的分子，则链的增长过程 将中断。
R • + R• → R－R ROO • + R• → ROOR ROO • + ROO • + H 2O → ROOH + ROH + O 2
湿式空气氧化法
温度 ℃
湿式空气氧化法
一定反应条件下COD最大处理量
在湿式氧化过程中，废水中的COD成分氧化放出的热量 靠增加反应器内水温而消耗，在反应压力一定的情况 下，反应器内水温达到饱和温度时，氧化废水中COD放 出的热量就被用于蒸发水。所以处理水的COD和空气供 应量的确定是保证反应器内水保持液相不被蒸干的重 要条件。下面举一例说明： 反应器在289℃ ，105.5 kg/cm2条件下操作。每一公 斤干空气要2公斤水蒸汽饱和。通过计算在这个条件下 废水的最大处理COD为104 g/L.。为了使氧化反应顺利 进行，水在气相与液相的分布比例以不大于85:15为好。 则进水COD浓度应不超过 90 g/L.。
湿式空气氧化工艺流程简图
反应器 加热炉 热交换器 废 水 碱 空 气 冷却器 压缩机 处理水 泵 尾 气 气液分离器
湿式空气氧化法
工艺流程说明
废水首先收集在废水罐中，调节pH值后，经高压进料 泵加压后与从空气压缩机来的空气混合，送入换热器 与从反应器来的热物料换热，然后进入加热炉加热到 反应温度，导入湿式氧化反应器，反应后的物料经与 进料换热，在进一步在冷却器冷却后进入气液分离器， 分离出未利用的尾气和二氧化碳，尾气直接排空，分 离的液体排出到进一步处理系统。
湿式空气氧化法
导致COD减少及BOD和挥发酸增加。随着COD的继续 下降使BOD达到最大值和挥发酸的继续增加。最终因 挥发酸等中间产物的完全氧化，COD、BOD和挥发酸 浓度都将降低，生成二氧化碳和水。总之在WAO过程 中，复杂的有机物降解成简单的有机物，这种降解比 COD的下降更快，因而，即使是低氧化度的WAO，也 将显著提高废水的BOD/COD比值而改善生物可处理性。 在WAO过程中，废水中的氰化物、亚硝酸盐和硫代氰 酸盐等分子量较小的毒基化合物也能迅速被氧化，各 种无机硫化物、硫醇及酚等也能被破坏。
催化湿式氧化
催化湿式氧化（Catalytic Wet Air Oxidation，简称CWAO）法是在湿式氧化（简称WAO）法基础上于八十年代中期国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的先进环保技术。
是在一定的温度、压力和催化剂的作用下，经空气氧化，使污水中的有机物及氨分别氧化分解成CO2 、H2O及N2等无害物质，达到净化的目的。
催化湿式氧化法具有净化效率高，流程简单，占地面积小等特点，有广泛的工业应用前景。
催化湿式氧化（CWAO）适用于治理焦化、染料、农药、印染、石化、皮革等工业中含高化学需氧量(COD)或含生化法不能降解的化合物（如氨氮、多环芳烃、致癌物质BAP等）的各种工业有机废水。
催化湿式氧化技术随着国民经济的高速发展，带动了石油、化工、制药、造纸、食品等行业的快速发展，同时含有高浓度难生化降解有机污染物以及氨氮化合物的排放量以更迅猛的速度成倍增长，这一问题越来越引起社会各界和政府环保部门的重视。
高浓度有机废水具有污染物含量高、毒性大、排放点分散、水量少，处理工艺复杂、投资和运行成本高及管理难等特点，而高浓度工业有机废水又是引发水体严重污染、生态环境恶化、威胁人体健康的主要污染物。
由于常规的物理化学和生化处理方法难以或无法满足对此类废水净化处理的技术及经济要求，因此，开发难降解高浓度有机工业废水高效处理技术已成为国内外现阶段亟待解决的难题。
在湿式空气氧化法发展起来的催化湿式氧化法由于采用了氧化催化剂,可在较湿式空气氧化法更加缓和的操作条件下,达到更高的处理效率,从而可大大降低投资和运行的费用，被认为是一种有广泛工业应用前景的废水处理新技术。
因废水种类和处理要求不同，难以明确CWO的技术经济性，但如用单位时间削减公斤废水COD所需费用来衡量，则CWO技术与生物法技术的运行成本相当，对几万COD以上的高浓度有机废水，其操作成本低于生物法。
由于催化湿式氧化技术具有的显著特点,其在国外已有约十年的成功应用历史，包括民用和军用共有200多个公开报道的用户.此技术难点在催化剂，鑫森碳业成功开发出高活性、低成本、寿命长、稳定性强的超氧化活性炭催化剂，为此技术产业化做出了极大的贡献，提供工业废水有机物处理，除高浓度COD、脱色整体解方案，包括“催化剂选型、优化设计、催化剂再生，工程规划、成本预算”等。
催化湿式氧化 应用案例
催化湿式氧化应用案例
催化湿式氧化法在许多领域都有应用，例如医药、农药、造纸、印染等工业废水处理。
下面是一个在农药废水处理中应用催化湿式氧化的案例：
农药废水的处理是一个重要的应用领域。
在农药生产过程中，会排放大量浓废水，这些废水中含有大量的有机污染物和重金属离子，对环境和人体健康造成了严重危害。
因此，如何有效地处理农药废水成为了亟待解决的问题。
催化湿式氧化法在农药废水处理中发挥了重要作用。
通过使用高效稳定的催化剂和强氧化剂（如H2O2和O3），可以将废水中的有机污染物氧化分解成无害的物质，同时将重金属离子转化为沉淀物，从而达到净化废水的目的。
具体来说，催化湿式氧化法的处理过程包括以下几个步骤：
1. 废水进入调节池，进行水质和水量调节；
2. 废水经过泵提升至反应器，在反应器中加入适量的催化剂和氧化剂；
3. 在反应器中，废水中的有机污染物和重金属离子与氧化剂发生氧化还原反应，生成无害的物质或沉淀物；
4. 经过处理的废水进入后处理系统，进行进一步的处理和净化；
5. 处理后的废水达到排放标准后进行排放或回用。
催化湿式氧化法在农药废水处理中具有许多优点，例如处理效率高、净化效果好、可回收有价值的物质等。
同时，该方法还可以有效地去除废水中的难降解有机物和重金属离子，实现零排放或近零排放，为环境保护和可持续发展做出了重要贡献。
高浓度废液深度处理的真空紫外催化湿式氧化技术系统及应用
高浓度废液深度处理的真空紫外催化湿式氧化技术系统及应用下载温馨提示：该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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催化湿式氧化设计案例
催化湿式氧化之五兆芳芳创作英国Pell Frishchmann 公司Pell Frishchmann 公司是享誉英国修建行业的工程办事公司，公司业务涉及包含修建业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域.近80年来，公司介入了世界上许多具有划时代意义的工程扶植.Pell Frishchmann 公司的环保业务主要包含污染土地的研究与修复、情况评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工艺部分为各类难降解产业废水的处理提供技巧计划的选择、中试和设计等业务，生产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度产业废水的BGAO湿式氧化设备等.通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技巧（BGAO）.这项技巧也常被用在化工和军事上.和之前的湿式氧化技巧比较，BGAO技巧具有效率高、价钱低、副反响少和设备占地面积小的特点.Pell Frischmann公司在2000年取得该技巧的知识产权.现这项技巧已被BP Exploration & production, Exxon Mobil, MOL, 英国国防部（皇家水兵）、Statoil等多家公司采取.从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于催化湿式氧化技巧及其催化剂的开发、设备的更新和制造上.现BGAO设备的处理规模已达到：100 L/h ~ 30 m3/h，设备能长期连续运行.1．案例：(1)室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30 m3/h.这项任务由英国天然气公司在1985 ~ 1995年之间进行.英国天然气公司还曾和一家公司一起协作研制了一套处理能力为60 m3/h的设备.(2)在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂装置了一套带有催化流化床的处理废碱渣油的设备，设备于2005年装置完成，设备的处理效率达到设计值.该炼油厂废碱渣油的组份变更多端，含有大量的NaOH或链烷醇胺，硫化物含量的变更也很大，该厂之前曾用自己的湿式氧化设备处理废碱渣油，但效果欠好，最后只能用BGAO设备取而代之.湿式氧化处理后的尾水必须在该厂的污水处理车间用生化法处理，这样，COD就必须从原来的300000 mg/L降到3000 mg/L，硫化物从20000 mg/降到2 mg/L.(3)曾和英国国防部(皇家水兵)签订多份合同，在两年内制作了多套小型BGAO湿式氧化设备装置在潜水艇和水面舰艇上.(4)工程名：Earth MOL.为匈牙利一炼油厂装置了一套BGAO湿式氧化设备，帮忙他们处理了含有毒有害物质的高浓度废水.公司现正为匈牙利国度石油公司制造BGAO湿式氧化设备(5)工程名：British Gas plc，英格兰北部，处理炼油高浓度含酚和多环芬芳烃废水.(6)公司还和BP Exploration & Production一起研制了专门处理炼油废水的连续运行的示范设备.BGAO技巧能有效地把废碱渣油从300000以上降到100 mg/L以下.如果需要的话，可以把处理效率下降，比方说，可以把废碱渣油处理到可以用生化法进一步处理，这样能使设备的运行成本下降.BGAO和常规的湿式氧化工艺的原理基底细同，但工艺条件和缓.常规的湿式氧化设备可以改装为BGAO设备，通过改装，处理能力和处理效率都将大大提高，而运行成本大大下降.2. 设计参数BGAO工艺和设备是按照相似组份的废碱渣油的运行参数设计的，或按照中试实验结果获得参数.设计参数可以通过处理要求和出水参数优化.废碱渣油的有机物和碱的含量、它的pH 缓冲能力、HS-/S2-和HCO3-/CO32-的平衡以及H2S气体的分压对工艺和设备的优化尤其重要.主要工艺参数有：温度、压力、停留时间、气流速度和催化剂用量.典型废碱渣油的工艺条件如下：反响釜温度： 200 ~ 2700C；压力 35~80大气压停留时间： 10~60 分钟气流速度0.05 – 2.5 m3 (处理能力1 m3/h)4 –12 m3 (处理能力10 m3/h)对于特种废碱渣油，需要定量加酸（H2SO4或HNO3）或碱（NaOH）.工艺控制BGAO设备系全自动的，无需专人照看和办理.它主要由反响釜、开机设施、控制关机设施和紧急关机设施组成.自动进料和废碱渣油监控设施能对处理后尾水组份的变更进行自动调节，也能对尾气组分的变更进行自动调节.设备的大小处理设备根本和一个车道差未几大，它在运送到用户之前全部装配好，并通过厂内查验.设备的大小可依照用户的要求变更，比方说，如果需要装置在室内，高度可以减小.一般设备都装置在室外的硬质地面上运行.3. BGAO和常规湿式氧化比较的优点BGAO的主要优点如下：(1)BGAO的操纵温度和压力都比较低，所以设备成本和运行成本都比较低.(2)BGAO的处理效率高.COD去除率在尺度运行条件下达到99%（COD包含无机和有机硫化物）.处理后尾水可以回用，浇灌等.(3)设备的处理效率可以按照用户需要下降，从而使运行成本下降.(4)BGAO工艺首先氧化废碱渣油中的硫化物、高份子有机物、芬芳烃和带双键的有机物，破坏对生物有毒有害物质，大大提高处理后尾水的BOD5/COD比例，改良尾水的可生化性能.(5)停留时间比较短，所以设备的体积大大减小.(6)氮有机物和氨被转化为N2去除（在常规湿式氧化进程中它们被转化为硝酸盐）.(7)反响条件和缓，所以反响釜可以用比较廉价的资料制造，设备成本较低.4. BGAO工艺性能典型的运行参数见图1~3.BGAO设备在可以一定处理规模内按照用户的特殊要求设计.排放的尾气组份如下：氮气（包含空气中余留下来的氮气） 79% Mol氧气 0~3 Mol二氧化碳 18-21 Mol水蒸汽饱和（25~400C）易挥发性物质 < 35 mg/m3总硫 ppm压力 0~2 大气压温度 20~30 0C图1：处理废碱渣油的BGAO运行参数：COD的去除图2：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份图3：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份图4：设备图纸图5：BGAO示范设备图6：BGAO废碱液处理设备图7：BGAO废碱液处理设备表1 湿式氧化工艺的性能比较。
湿式氧化法处理工业废水的实验教学设计
湿式氧化法处理工业废水的实验教学设计李道圣;王小聪;占伟;康建雄;刘冬啟【摘要】To combine the experimental teaching with scientific research tightly, an experiment was designed to treat industrial wastewater by catalytic wet air oxidation. The impacts on the oxidation efficiencies of the type of the catalysts, reaction temperature, and catalyst contents were studied, and the bioability of the wastewater after treatment was also investigated. This proposal provided the students with a better understanding and mastering of the detection principle, the operation procedure and the analysis method.%为实现实验教学与科研工作的紧密结合,该教学设计采用催化湿式氧化技术对工业废水进行处理.通过研究催化剂种类、反应温度和催化剂的投加量对处理效果的影响、考察处理后废水的可生化性变化,使学生更好地理解和掌握催化湿式氧化技术处理工业废水的基本原理、操作步骤及结果分析方法.【期刊名称】《实验技术与管理》【年(卷),期】2012(029)007【总页数】3页(P143-145)【关键词】工业废水;催化湿式氧化(CWAO);MnCe催化剂;可生化性【作者】李道圣;王小聪;占伟;康建雄;刘冬啟【作者单位】华中科技大学环境科学与工程学院,湖北武汉 430074;华中科技大学环境科学与工程学院,湖北武汉 430074;华中科技大学环境科学与工程学院,湖北武汉 430074;华中科技大学环境科学与工程学院,湖北武汉 430074;华中科技大学环境科学与工程学院,湖北武汉 430074【正文语种】中文【中图分类】G424.31随着工业的发展，工业废水的产量骤增，环境污染日益严重。
催化湿式过氧化法
催化湿式过氧化法
催化湿式过氧化法是一种利用催化剂在潮湿的条件下促进过氧化反应的方法。
其原理是将过氧化剂（通常为过氧化氢或过氧化钠）和底物（通常为有机物）溶解在水溶液中，加入适量的催化剂后，通过催化剂的作用，使过氧化剂和底物发生反应，生成氧化产物。
常用的催化剂包括过渡金属离子（如钒、铁、铜、锰等离子），有机金属化合物（如过渡金属有机化合物、金属酞菁等），酶（如过氧化酶、过氧化物酶等）等。
这些催化剂能够提供活性中心，使过氧化剂和底物发生反应。
催化湿式过氧化法在有机合成中具有重要的应用价值。
通过选择合适的催化剂和反应条件，可以将底物选择性地氧化为特定的产物，为有机合成提供了一种绿色、高效的方法。
例如，通过催化湿式过氧化法可以将烯烃氧化为羟基化合物，醛、酮氧化为羧酸，硫醚氧化为硫醇等。
总体来说，催化湿式过氧化法是一种利用催化剂在潮湿条件下促进过氧化反应的方法，具有重要的有机合成应用价值。
LOPROX flyer_低压湿式氧化
显著改善废水的可生化性（BOD/COD 从 0.1 增大到 0.5 左右）；
• 破坏难降解有机物（如 API、农药、PAH、酚等物质）的分子结构，降低废水毒
性，以利于后续的生化处理工艺；
• 可对污水厂剩余污泥进行生物降解和浓缩；
有机物干重减少 85%；
改善污泥脱水性能；
可代替焚烧，节省投资；
• 大多数过程无需外界提供热量，甚至可回收多余热量，以创造经济效益；
易 降 解
可
生
难
降
化
解
性
温度 典型 LOPROX@工艺反应过程
LLOOPPRROOXX®®®的的适适用用范范围围
LOPROX®主要用于高浓度难降解的工业废水的预处理，适用的领域有： • 造纸业：黑水的预处理； • 农药厂：含有毒物质的废水处理； • 印染业：水中色度的破坏； • 炼煤业：煤的脱硫； • 制药业：含抗生物生长物质的废水处理； • 化工业：高盐废水的处理； • 污水处理厂：污泥处理； • 活性炭的再生。
理。
具有经验丰富的拜耳工程师可以确保高效、 专业的项目管理，从基础设计、详细设计、 采购、安装、试车、直到交钥匙工程，我们 都能满足客户最严格的要求。我们还为客户 提供人员培训并协助解决今后可能产生的任 何问题。
部部分分案案例例
LOPROX®装置，LaFelguera, 西班牙
我们在不同行业累积了丰富的 LOPROX®设计和操作经验，具体案例有：
拜拜耳耳的的服服务务
依托拜耳开发的专利 LOPRPX@技术和 20 多年的运行经验，我们可为客户提供有针对 性的、全新而且高效的解决方案用以处理各种废水和污泥。
首先，拜耳工程师和专家将分析和评估客户的各股废水，判断应用 LOPRPX@技术的可 行性。
湿式催化氧化脱硫法
体系中S-的氧化为单质硫或多硫化合物。
888（O）X+X S-+XH2O=888+SX↓+2X(OH)-+888(O) NaHS+NaHCO3+S(X-1)=Na2SX+CO2↑+H2O
3. 催化剂再生的化学反应：当888的氧化能力降低时，在再生槽内依靠空气再生。 2 888+O2=2 888(O)
湿法脱硫
化学吸收法脱硫：以稀碱液为脱硫剂，与硫化氢反应形成化合物，从而脱除煤气中
的硫化氢。当吸收富液温度升高，压力降低时，前面形成的化合物分解，释放出硫化 氢，溶液得到了再生。
催化氧化法脱硫
热煤气脱硫
3
湿式催化氧化脱硫法定义
定义：以碱性溶液吸收酸性气体硫化氢，同时选择适当的氧化催化剂，将溶液中被吸收的硫化 氢氧化成单体硫，因而使脱硫溶液得到再生，并获得副产品硫磺。还原态的催化剂可用空气氧 化成氧化态再循环使用。这种方法被称为湿式催化氧化法脱硫。
干法脱硫 大多属于 间歇再生， 氧化铁法 必须在塔 外，活性 炭法需要 过热蒸汽， 再生较困 难
物理吸收法脱硫：高压气化煤气低温甲醇脱硫法就属于这一种它是以有机溶剂－甲醇
为吸收液，它在高压低温状态下对煤气中的硫化氢有良好的吸收能力，达到煤气脱硫的 效果。当吸收液降压升温时，被吸收的硫化氢放出，溶液再生，继续参加脱硫循环。
湿式催化氧化脱硫法
1
目录
一、湿式催化氧化脱硫法定义 二、湿式催化氧化脱硫法工艺流程 二、湿式催化氧化脱硫法原理 三、湿式催化氧化脱硫法指标控制
2
煤气脱硫
干法脱硫 冷煤气脱硫
科技成果——催化湿式氧化(CWAO)高浓有机废水处理技术
科技成果——催化湿式氧化（CWAO）高浓有机废水处理技术所属行业工业废水治理技术开发单位中国科学院大连化学物理研究所适用范围化工、冶金等行业高浓有机废水处理行业现状辽宁省石油化工、精细化工企业多，污水排放量大，处理技术不过关，出水水质不合格。
化工废水成分复杂，反应原料常为溶剂类物质或环状结构的化合物，增加了废水的处理难度；废水中含有大量有机污染物，COD Cr高、含盐量高，主要是由于原料反应不完全和原料或生产中使用大量溶剂造成的。
化工行业高浓有机废水平均COD Cr排放量为20kg/t。
精细化工废水中有许多有机污染物对微生物是有毒有害的，如卤素化合物、硝基化合物、具有杀菌作用的分散剂或表面活性剂等；生物难降解物质多，B/C比低，可生化性差。
成果简介1、技术原理CWAO反应机理为：在高温（200-280℃）和高压（2-7.5MPa）条件下，空气中的氧气在催化剂表面生成强氧化性的·OH自由基，·OH 将有机污染物及含N、S等的毒物直接氧化为CO2、H2O及N2、SO2-等4无害物排放；在此过程中没有NOx、SO2和HCl等有害气体产生，通常不需要尾气净化系统。
因而在现有的有机废水处理工艺中，CWAO 对大气造成的污染最低。
该技术具有应用范围广、净化效率高、占地面积小、能耗低、二次污染少等优点，具有广阔的应用前景。
2、关键技术及减污技术细节该CWAO废水处理装置主要由储送单元、换热单元、反应单元、尾气吸收单元组成。
（1）储送单元储送单元主要功能为废水与空气的储存及输送、反应后液体和气体的分离及输送。
储送单元将来自工业化装置的高浓度废水收集储存并调整。
废水由工业化装置预处理，经检测达到入口条件后，通过废水来源管线进入废液储罐中储存，储罐出水经过滤后经废水计量泵增压至反应压力。
空气经空压机增压后与废水通过管道混合器混合后送入换热单元。
储送单元同时将反应后的气液混合物进行气液分离后，气体送往尾气吸收单元，液体经地沟去集水井。
ldo低温湿式催化氧化
ldo低温湿式催化氧化（实用版）目录1.引言2.ldo 低温湿式催化氧化的原理3.ldo 低温湿式催化氧化的应用4.ldo 低温湿式催化氧化的优势5.结论正文1.引言随着我国经济的快速发展，环境污染问题日益严重，尤其是有机废水的处理。
为了解决这一问题，各种废水处理技术应运而生。
其中，ldo 低温湿式催化氧化技术在有机废水处理领域具有广泛的应用前景。
本文将对该技术进行简要介绍。
2.ldo 低温湿式催化氧化的原理ldo 低温湿式催化氧化技术是一种在低温条件下，通过催化剂对有机物进行氧化降解的方法。
该技术利用催化剂在低温条件下（一般为50-100℃）将废水中的有机物氧化为无害物质，如 CO2 和 H2O。
这种低温反应过程可以降低能耗，提高处理效率，同时减少有害物质的产生。
3.ldo 低温湿式催化氧化的应用ldo 低温湿式催化氧化技术在有机废水处理领域具有广泛的应用，包括工业废水、生活污水等。
尤其是在处理难降解有机物，如染料废水、医药废水、农药废水等方面具有显著的优势。
4.ldo 低温湿式催化氧化的优势(1) 低温反应：与传统的高温催化氧化相比，ldo 低温湿式催化氧化在低温条件下进行反应，降低了能耗，节省了能源。
(2) 反应速度快：在催化剂的作用下，反应速度较快，可以提高处理效率。
(3) 适用范围广：该技术适用于各种有机废水，尤其是难降解的有机废水。
(4) 安全环保：低温条件下进行反应，降低了设备和操作的安全风险。
同时，将有机物氧化为无害物质，减少了有害物质的产生。
5.结论综上所述，ldo 低温湿式催化氧化技术在有机废水处理领域具有很大的应用潜力。
水处理新技术-湿式氧化
某工业园区废水处理项目
实施背景
某工业园区由于生产过程中产生 大量高浓度有机废水，传统处理 方法难以满足排放标准，需引入
新型水处理技术。
处理流程
采用湿式氧化技术对园区内各企业 排放的废水进行预处理，去除大部 分有机物和重金属离子，降低后续 处理的难度。
处理效果
经过湿式氧化处理后，废水中的有 机物含量大幅度降低，重金属离子 基本得到去除，满足园区废水排放 标准。
技术创新和改进方向
高效催化剂开发
研发更高效、稳定的催化剂，提高湿式氧化的反应速率和效率。
过程优化与控制
通过过程控制和优化，降低能耗和资源消耗，提高湿式氧化的经 济效益。
副产物处理与资源化
研究有效的副产物处理和资源化利用技术，减少二次污染。
在不同领域的应用拓展
01
02
03
工业废水处理
扩大湿式氧化在工业废水 处理领域的应用范围，处 理高浓度、难降解的有机 废水。
提高资源利用效率
通过湿式氧化技术对废弃 物的处理和资源化利用， 提高资源利用效率，减少 资源浪费。
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良好的可调控性
湿式氧化技术的反应条件可以通过温度、压力和反应时间等参数进行调控，从而实 现不同的处理效果。
通过调整反应参数，湿式氧化技术可以适应不同的水质和处理要求，具有广泛的适 用性。
良好的可调控性还意味着湿式氧化技术可以根据实际情况进行优化，提高处理效率 并降低能耗和运营成本。
较低的能耗和运营成本
02
湿式氧化的应用领域
工业废水处理
工业废水含有大量的有机物、重金属离子和有害微生物， 对环境和人体健康造成严重威胁。湿式氧化技术能够有效 地去除工业废水中的有害物质，将其转化为无害或低毒性 的物质，降低对环境的污染。
湿式催化氧化
一．背景水质分类：香料生产过程废水，经膜法分盐预处理后得到低盐度高有机物浓度废水，主要污染物为芳香环结构。
水质：外观，深色，一般性粘度，含盐7000mg/L,COD140000mg/L，pH8-9.含有机氮3000mg/L,无机氮2000mg/L,不含磷硫元素和其它无机物。
水量：120tpd处理目的：此水不能直接生化，焚烧费用昂贵，拟采取中温CWO 工艺进行有机污染物开环降解脱色脱氮，达到生化重整的目的，为后续高效生化降解处理奠定物料基础条件。
二．APO设计工艺方案：1.备料技术条件：将标的废水直接收集存放在APO原料收集池内即可，无需任何调整。
2.配置一套处理能力120tpd的中温APO降解系统，集成撬装式设计。
实现以下工艺目的：(1) COD去除率>60% (2) 有机氮脱除率>80%,氨氮输出<500mg/L.(3)脱色率>80% (4) B/C由处理前0.2提高到0.4以上，达到良好生化水平23.设计工艺条件：氧化塔运行最高温度210℃，系统运行压力3.0Mpa 。
设计系统最高温度230℃，设计系统最高压力4.5Mpa 。
4. 流程框图：三．120t/d Bi-CWO 全系统配置条件1. 中压段非标静设备（系核心主装备，称APO 组件）A 单元：热能回收组件，数量1套，3.3m （宽）*6m(长)*3.3m （高），整体撬装。
内置：中压特制结构高效换热器5台，副反应器1台，控制阀，PLC 控制器等。
B 单元：主催化氧化塔，数量，1套，DN900*13m （H ），内置固定式催化床，填料总量不低于1m3.A/B 制造材质：镍铬特种合金/钛钼镍特种合金/锆合金（限特殊部位）。
换热器和反应器接液金属内表面全部采用纳米级材料进行350℃高温烧结陶瓷化涂装覆盖防腐处理。
全部整体保温。
保温厚度100-150mm。
A：空气压缩机：15Nm3/h，最大输出压力4.5Mpa。
1套B：三柱塞泵：5m3/h,最大输出4.5Mpa，接液材质双相钢，变频，1套C：热油炉：30万大卡/h，最大输出260℃，1套D：闪蒸罐：接液材质304，2000L，1套E：尾气洗涤罐：玻璃钢，2000L，2套。
湿式催化氧化脱硫法
压篦子丝网太密造成塔内积硫
12
湿式氧化脱硫法指标控制
（4）、操作温度：提高温度可以加速化学反应速度，但脱硫吸收是放热反应，降低温度对 H2S的吸收有利。而在再生中溶液温度稍高对解析再生，副盐分解等有利。再生反应随着温度 升高而加快，但温度过高对硫颗粒聚合不利，影响溶液粘度和表面张力；不利于硫泡沫的浮 选，还会使副反应急剧上升。再者溶液温度过高，也会使溶液解O2能力下降，不利催化剂吸 氧再生。而且，以自产氨为碱源的工艺，只有控制好温度才能控制好碱度。并且溶液对设备 的腐蚀也是随温度的升高而加剧。
5
湿式催化氧化脱硫法工艺流程
氧化吸收
浮选再生
循环回收
6
湿式催化氧化脱硫法工艺流程
故此整个脱硫工艺包括氧化吸收、浮选再生、循环回收三大环节，他们之间相互依存，相互影响。 第一步氧化吸收。气液逆流接触，通过传质（填料）H2S从气相界面向液相界面转移，进入液相主体。酸碱中和反应
生成相应的盐（ NaHS）转化为富液，同时盐在催化剂作用下转化成单质硫。
湿式催化氧化脱硫法
1
目录
一、湿式催化氧化脱硫法定义 二、湿式催化氧化脱硫法工艺流程
二、湿式催化氧化脱硫法原理
三、湿式催化氧化脱硫法指标控制
2
氧化铁脱硫 干法脱硫 活性炭脱硫 冷煤气脱硫
脱硫过程：Fe2O3· H2O+3H2S→Fe2S3· H2O+3H2O Fe2O3· H2O+3H2S→2FeS+1/8S8+4H2O 再生过程：2Fe2S3+3O2+6H2O→4Fe(OH)3+6S 4FeS+3O2+6H2O→4Fe(OH)2+4S 脱硫过程：活性炭脱硫主要是利用活性炭的催化和吸 附作用，活性炭的催化活性很强，煤气中的H2S在活性 炭的催化作用下，与煤气中少量的O2发生氧化反应。 再生过程：一般利用450-500℃左右的过热蒸汽对活性 炭脱硫剂进行再生。
电化学+催化氧化深度处理焦化废水工程实例
$ 台 YaO=q$VSL =
K 台 YaOVN =qSV" =
N 套 YaKVL =q"OVS" =
" 个 ""VO =qLVP =qSVO =
备注 碳钢 nQQ内衬 碳钢防腐 碳钢防腐
7KOSZJ 7KOSZJ 7O$SZi 钢混
DBD @ 节 水 &减 排 效 果 明 显 由于实施废 水 S#U循 环 利 用" 处 理 后 废 水 厂 区
?@引@言 我国是 世 界 上 最 大 的 焦 炭 生 产 大 国" 占 世 界
总 产 量 的 N# U RP# U& 虽 然 我 国 对 钢 铁 煤 炭 产 业 压 缩 产 能 "我 国 未 来 焦 炭 需 求 量 仍 然 巨 大 "每 年 为 OVL% 亿 ROV%% 亿 5’ "ZK( & 同 时 " / 十 三 五 0 期 间 提 出 的/ 蓝天保卫战0 的实施"对清洁民用焦 炭)半 焦 型 煤 需 求 量 增 加 "将 有 近 上 亿 吨 的 市 场 容 量 "焦 炭 产
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湿式催化氧化法_CWO_处理高浓度有机废水研究
收稿日期:2003-02-25湿式催化氧化法(CWO)处理高浓度有机废水研究郝玉昆,孙佩石(昆明市环境工程技术研究中心,云南昆明650032)摘要:通过引进、消化、吸收日本大阪煤气公司先进的C WO高浓度生化难降解工业有机废水处理技术及对该技术的国产化研究,自主设计、制造、集成建设和运行了一套20m3/dC WO技术工业应用装置,试验结果表明,该装置对造纸黑液和焦化废水等有机废水具有良好的净化处理性能,COD cr、N H3-N等的去除率均达99%以上,且脱色、脱臭效果明显。
关键词:湿式催化氧化法(CW O);高浓度有机废水;废水处理中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:1006-947X(2003)增-0131-041前言高浓度生化难降解有机废水,作为工业生产中常见的一类废水,广泛产生于如制药、石油化工、造纸、生物工程、制糖、焦化制气等诸多行业;除个别行业外,这类废水普遍具有水量少、污染物浓度高、污染严重、危害大、且难于通过常规物化及生化法处理达标等特点。
即使通过常规物化及生化法处理,但处理工艺复杂、投资和运行成本高、管理不便。
由高浓度工业有机废水引发的一系列水体污染、生态环境恶化、威胁人体健康以及阻碍相关工业发展等问题,目前在包括中国在内的发展中国家尤为严重。
因此,这类富含高浓度污染物以及氨氮化合物,悬浮物的各种工业废水的净化处理问题,越来越受到社会各界和各级政府环保部门的重视。
另一方面,由于采用常规的生物或物理化学净化方法难以或无法满足净化处理的技术和经济要求,又使得环境保护管理部门及产生此类高浓度有机废水的排污企业对这类废水的管理或治理工作处于两难的境地。
所以,如何有效解决这类高浓度有机工业废水的净化处理问题,成为现阶段国内外环境保护技术领域亟待解决的一个难题。
为了解决高浓度生化难降解有机废水的污染问题,本研究自1997年起,在云南省及昆明市/九#五0重点科技攻关项目的支持下,通过引进、消化、吸收日本大阪煤气公司先进的CWO(Catalytic Wet Oxidation Process)简称为CW O)高浓度生化难降解工业有机废水处理技术,在昆明完成了对该技术的国产化研究,并自主设计、制造、集成建设和运行了一套20m3/dCWO技术工业应用装置。
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催化湿式氧化
1
2
英国Pell Frishchmann 公司
3
Pell Frishchmann 公司是享誉英国建筑行业的工程服务公司，公司业务涉及包括建筑业、运输业、水处理、电力和通讯业各个领域。
近80年来，公司参与了世界上4
5
许多具有划时代意义的工程建设。
Pell Frishchmann 公司的环保业务主要包括污染6
土地的研究与修复、环境评价、污水处理、地质工艺工程等等，公司下属的生产工7
艺部门为各类难降解工业废水的处理提供技术方案的选择、中试和设计等业务，生8
产专门用于处理炼油碱渣、乙烯碱液及各类高浓度工业废水的BGAO湿式氧化设备等。
9
通过科研人员15年的努力，前英国天然气公司研发了专门处理高浓度炼油废碱渣油的湿式氧化和催化湿式氧化技术（BGAO）。
这项技术也常被用在化工和军事上。
和
10
11
之前的湿式氧化技术比较，BGAO技术具有效率高、价格低、副反应少和设备占地面12
积小的特点。
Pell Frischmann公司在2000年获得该技术的知识产权。
现这项技术已被BP Exploration & production, Exxon Mobil, MOL, 英国国防部（皇家海军）、
13
14
Statoil等多家公司采用。
从上世纪80年代中期开始前英国天然气公司一直致力于15
催化湿式氧化技术及其催化剂的开发、设备的更新和制造上。
现BGAO设备的处理范围已达到：100 L/h ~ 30 m3/h，设备能长期连续运行。
16
17
18
1．案例：
19
(1)室内的连续运行设备，最大的设备处理能力为30 m3/h。
这项工作由英20
国天然气公司在1985 ~ 1995年之间进行。
英国天然气公司还曾经和一家公司21
一起合作研制了一套处理能力为60 m3/h的设备。
(2)在2003~2004年间公司曾在欧盟的一家炼油厂安装了一套带有催化流化
22
23
床的处理废碱渣油的设备，设备于2005年安装完成，设备的处理效率达到设计
值。
该炼油厂废碱渣油的组份变化多端，含有大量的NaOH或者链烷醇胺，硫化
24
25
物含量的变化也很大，该厂之前曾用自己的湿式氧化设备处理废碱渣油，但效26
果不好，最后只能用BGAO设备取而代之。
湿式氧化处理后的尾水必须在该厂的27
污水处理车间用生化法处理，这样，COD就必须从原来的300000 mg/L降到3000 28
mg/L，硫化物从20000 mg/降到2 mg/L。
29
(3)曾和英国国防部(皇家海军)签订多份合同，在两年内制作了多套小型
BGAO湿式氧化设备安装在潜水艇和水面舰艇上。
30
31
(4)工程名：Earth MOL。
为匈牙利一炼油厂安装了一套BGAO湿式氧化设备，32
帮助他们处理了含有毒有害物质的高浓度废水。
公司现正为匈牙利国家石油公
司制造
33
34
35
BGAO湿式氧化设备
(5)工程名：British Gas plc，英格兰北部，处理炼油高浓度含酚和多环
36
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芳香烃废水。
38
(6)公司还和BP Exploration & Production一起研制了专门处理炼油废水39
的连续运行的示范设备。
BGAO技术能有效地把废碱渣油从300000以上降到100 40
mg/L以下。
如果需要的话，可以把处理效率降低，比方说，可以把废碱渣油处41
理到可以用生化法进一步处理，这样能使设备的运行成本降低。
BGAO和常规的
湿式氧化工艺的原理基本相同，但工艺条件缓和。
常规的湿式氧化设备可以改
42
43
装为BGAO设备，通过改装，处理能力和处理效率都将大大提高，而运行成本大44
大降低。
45
46
2. 设计参数
BGAO工艺和设备是根据相似组份的废碱渣油的运行参数设计的，或者根据中试实47
验结果获取参数。
设计参数可以通过处理要求和出水参数优化。
废碱渣油的有机物48
和碱的含量、它的pH缓冲能力、HS-/S2-和HCO
3-/CO
3
2-的平衡以及H
2
S气体的分压对工
49
艺和设备的优化尤其重要。
主要工艺参数有：温度、压力、停留时间、气流速度和50
催化剂用量。
51
典型废碱渣油的工艺条件如下：
52
反应釜温度： 200 ~ 2700C；压力 35~80大气压
53
停留时间： 10~60 分钟气流速度0.05 – 2.5 m3 (处理能力54
1 m3/h)
55
4 – 12 m3 (处理能力10 56
m3/h)
57
对于特种废碱渣油，需要定量加酸（H
2SO
4
或者HNO
3
）或者碱（NaOH）。
58
工艺控制
59
BGAO设备系全自动的，无需专人照看和管理。
它主要由反应釜、开机设施、控60
制关机设施和紧急关机设施构成。
自动进料和废碱渣油监控设施能对处理后尾水组61
份的变化进行自动调节，也能对尾气组分的变化进行自动调节。
62
设备的大小
63
处理设备基本和一个车道差不多大，它在运送到用户之前全部装配好，并通过64
厂内检验。
设备的大小可按照用户的要求变化，比方说，如果需要安装在室内，高65
度可以减小。
一般设备都安装在室外的硬质地面上运行。
66
67
3. BGAO和常规湿式氧化比较的优点
68
BGAO的主要优点如下：
69
(1)BGAO的操作温度和压力都比较低，所以设备成本和运行成本都比较低。
70
(2)BGAO的处理效率高。
COD去除率在标准运行条件下达到99%（COD包括71
无机和有机硫化物）。
处理后尾水可以回用，灌溉等。
72
(3)设备的处理效率可以根据用户需要降低，从而使运行成本降低。
73
(4)BGAO工艺首先氧化废碱渣油中的硫化物、高分子有机物、芳香烃和带双74
键的有机物，破坏对生物有毒有害物质，大大提高处理后尾水的BOD
5/COD比例，
75
改善尾水的可生化性能。
76
(5)停留时间比较短，所以设备的体积大大减小。
77
(6)氮有机物和氨被转化为N
2去除（在常规湿式氧化过程中它们被转化为硝
78
酸盐）。
79
(7)反应条件缓和，所以反应釜可以用比较便宜的材料制造，设备成本较低。
80
81
4. BGAO工艺性能
82
典型的运行参数见图1~3。
BGAO设备在可以一定处理范围内根据用户的特殊要求83
设计。
84
排放的尾气组份如下：
85
氮气（包括空气中余留下来的氮气） 79% Mol
86
氧气 0~3 Mol
87
二氧化碳 18-21 Mol
88
水蒸汽饱和（25~400C）
89
90
易挥发性物质 < 35 mg/m3
91
总硫 <0.1 ppm
92
压力 0~2 大气压
93
温度 20~30 0C
94
95
96
97
98
99
100
101
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图1：处理废碱渣油的BGAO运行参数：COD的去除
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109
110
111
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图2：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份
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图3：处理废碱渣油的BGAO运行参数：特殊组份
126 127 128
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图4：设备图纸
139
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图5：BGAO示范设备
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图6：BGAO废碱液处理设备
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图7：BGAO废碱液处理设备
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表1 湿式氧化工艺的性能比较149。