有机化学(下)复习

七、推导结构 (每小题5分，共10分) 1、某芳香族化合物A的分子式为C8H10，在光照下与氯气作用生 成B (C8H9Cl)，B在碱作用下水解生成 C (C8H10O)，C经氧化 铬 -吡啶氧化生成 D (C8H8O)， B与金属 Mg作用生成 Grignard 试剂后与D作用生成E, E在酸性介质中加热脱水生成 C6H5 C C C6H5 ，推断A～E的结构式。
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ONa
Br ( ) 200℃ ( )
9、
O
OH
考点：Williamson醚合成法、Claisen重排。
关注
1） Williamson醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤 烷反应生成芳醚。） 2）Claisen重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重 排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）
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9
6、
H2SO4 S
(
)
S
SO3H
考点：噻吩的亲电取代反应
1）杂环化合物亲电取代反应的特点 关注 发生在α-位 使 用 较 温 和 的 试 剂 与 条 件 （ X2/ 低 温 、 Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）
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7、
CH3 CHCOOC2H5 Br
取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：
邻 > 间 > 对
常见 -OH、 -OR、 -F、 -Cl 、 2011 春 -Br、-I
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2 、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物，
比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中
进行羟醛缩合反应。
O H O CH3-C-H + CH2-C-H 稀碱 CH3-CH=CH-CHO CH3 CH3-C-CH2CO-CH3 OH I2 CH3 CH3-C=CH-COCH3
=
O NCH(CH3)2
=
O
O
O N K+
考点：盖布瑞尔合成法
=
关注
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胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、 腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）
= =
O
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=
O NaOH / H2 O (CH3)2CHNH2
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3、 CH3CCH2COC2H5
O
O
O CCH3
不能直接脱水
OH CH3 C CH3 CH2 O C CH3
Ba(OH)2
O 2 CH3 C CH3
Ba(OH)2
丙酮 bp: 56oC
I2 CH3 C H3C CH O C CH3
二丙酮醇 bp: 164oC

异丙叉丙酮
丙酮
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Soxhlet 提取器 16
四、鉴别题 1、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。 乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯发生
CH3-C-CH2-C-CH3
乙酰丙酮
苯甲醛-2,4-二硝基苯腙
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SCH3
COOH
O O
N
δ-戊内酯
3-吡啶甲酸
苯甲硫醚
HO HO
CH2OH O OH OH
甘氨酸
苄基溴化镁
β-D-(＋)-葡萄糖
CHห้องสมุดไป่ตู้MgBr
H2NCH2COOH
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六、试为下述反应建议合理的反应机理
1、写出
O
在酸催化下的水解机理
RCOR'
O RCOR' OH RCOR' H2O OH RC OH2 OR' H OH R C OH OR'
H
H
OH H R C OH OR'
R'OH
OH R C OH
H
O RCOH
考点：酯的酸性水解机理。
+ CH3COOC2H5
NaOC2H5
(
)
LiAlH4
(
)
PhCOCH2COOC2H5
PhCHOHCH2CH2OH
考点：Claisen酯缩合
关注
1）Claisen酯缩合反应的特点（强碱、制备β-酮酸 酯类化合物） 2 ） 醛 、 酮 、 酯 的 选 择 性 还 原 试 剂 （ LiAlH4 、 NaBH4）
（小于等于 C3 有机原料 任选）
O O O 1)C2H5ONa 2)BrCH2CH2CH2Br CH3C H2C CH2 CH
O C CH2 OC2H5 10%NaOH H3 O
+
O △ CO2 CCH3
CH3CCH2COC2H5
考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用
关注
1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应 2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。
正丁醇加热出现浑浊
考点：伯、仲、叔醇的鉴别。
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五、从指定的有机原料合成(无机试剂任选)
1、
CH3CH2CH2CH2OH OH CH3CH2CH2CH2C CH2CH3 CH3
CH3CH2CH2CH2OH SOCl2 CH3CH2CH2CH2OH H2SO4
Mg Et2O H2O H
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三、简答题 1 、比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸 性大小，并加以解释。 酸性：对硝基苯甲酸＞对氯苯甲酸＞对甲氧基苯甲酸
从诱导效应或共轭效应解释。
考点：芳羧酸酸性比较
常见-CN、-NO2
关注
芳羧酸酸性强弱的规律：
取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 > 对 > 间
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OH
4、
Br
NO2
HNO3 H2SO4 Br2 Fe
NO2
Fe HCl
NH2
Br N2HSO4
NaNO2 H H2 O
Br
OH
Br
Br
考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应 关注 重氮盐的取代反应及其应用 实现由芳香胺基向芳香-OH、-H、-X、-CN的转化。
PBr3
(
)
Mg 无水乙醚
(
)
1)
O
+
(
)
2) H 2O,H
(CH3)2CHBr
(CH3)2CHMgBr
CH3 CH CH2CH2OH CH3
考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应
关注
1）醇与Lucas试剂（浓HCl+ 无水ZnCl2)的反应
伯、仲、叔醇的不同现象
2）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3） 3）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。
-
(
)
CrO3 吡啶
(
)
CH3 OH
CH3 O
考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化 关注 1）由烯烃制备醇。 直接和间接水合 ——马氏规则（可发生碳正离子重排） 羟汞化反应——马氏规则（没有重排） 硼氢化氧化——反马氏规则 2 ）醇的选择性氧化（ CrO3/ 吡啶，新制 MnO2 ，欧芬脑 尔氧化法）
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Zn ( )
1. 2.
CHO
H3+O
(
)
CH3CHCOOC2H5 ZnBr
OH CH3 CH CH COOC2H5
考点：雷氏反应
关注
1）赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量 PCl3、PBr3生成α-卤代羧酸） 2）雷氏试剂的制备 3）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）
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CH3
8、
CH3CH COOH
SOCl2
(
)
NH3
(
)
Br2/NaOH
(
)
CH3 CH3CH COCl ,
CH3 CH3CH CONH2 ,
CH3 CH3CH NH2
考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。 关注 1）羧酸衍生物的相互转换 2）利用Hofmann降解制备少一个碳的伯胺。
(2分)
(2分)
(1分)
(1分)
（1分）
2011春
（1分）
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华东理工大学2009–2010学年第二学期 《有机化学(下)》课程期末考试试卷 B
一. 命名下列各化合物或写出结构式
HOOC H
OH
H COOH
CH3
反-丁烯二酸
O O
反-2-甲基环己醇
NO2 CH NNH NO2
C2H5
2、
2 CH3I N H
(
)
Ag2O H2O
(
)
(
)
C2H5 I N CH3 CH3 N CH3
C2H5 OH N CH3 CH3
C2H5
CH3
考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除
关注 Hofmann消除的取向——Hofmann规则
2011春
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3、
(CH3)2CHOH
一. 命名下列各化合物或写出结构式
COOH (H3C)3C
H COCH3 CH2 H
顺-4-叔丁基环己基甲酸
O
（E）-5-苯基-3-戊烯-2-酮