常见的人名反应

+
N2X CuCl
X
Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应
芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在 加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反 应，生成芳香醛：
O
+ CO + HCl AlCl3
CH
Cu2Cl2
Grignard 试剂及其反应
R MgX + C Y
C YMgX H2O R
C
YH R
O
RCOAg + Br2
RBr
K: Knoevenagel醇醛缩合反应
含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性 催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存 在下缩合得到α,β-不饱和化合物。
O
X碱
RCR' + CH2
Y
RC C X R' Y
X Y 为吸电子基团= CHO、CN、NO2、COR、COOR、SO2R 等
O
CH +
O CH3C CH3
10%NaOH H2O
O CH=CHC CH3
Clemmensen羰基还原为亚甲基的反应
醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还 原为亚甲基：
O RC R'
Zn-Hg HCl
RCH2 R'
Cope重排反应
2
3
1
4
6
5
300oC
OH CH3
190oC
OH CH3
O C
R2
R O-
O R1
RO C C - R3
R2
Br O CH3 C C CH3 C2H5ONa
CH3
EtOEt
O C CH3 C CH2 CH3
C2H5O
O Cl CH3ONa
O CH3O
O
C OC2H5
CH3
C CH3CH3
O C OCH3
Friedel-Crafts 芳环烷基化
芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化 剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等) 存在下，发生芳环的烷基化反应。
P： Pechmann香豆素类合成法
OH
OO
+ CH3 C CH2COEt H
OH
Ag2O
N+ CH3 OH
CH3 CH3
N CH3 CH3
Howorth 多核芳烃的合成
+ 浓H2SO4
O
O
O AlCl3
O
HOC
O
Zn-Hg
HCl C O
Zn-Hg HCl
Se
HOC O
Hunsdiecker 银盐脱羧基卤代物
干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤 素一起加热放出二氧化碳，生成比 原羧酸少一个碳原子的卤代烃：
O RC R' 光
O RC + R'
CO R + R'
R R'
O： OPPenauer仲醇氧化反应 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化 成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反 应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
OH
O
RCH R' + CH3C CH3
O
OH
Al[OCH(CH3)2] 3 RCR' + CH3CCH3
O OC CH3
AlCl3
OH O CCH3 +
OH CCH3
ห้องสมุดไป่ตู้
O
G： Gabriel 纯伯胺的合成
邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯 二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲 酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻 苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。
O C O + NH3 C O
O C
NH C
O
KOH
O C
NK + RI C
O
O C
NR C O
HCl P RNH2 +
NaOH P
RNH2 +
NH2NH2 RNH2 +
COOH COOH
COONa COONa
O C NH C NH O
Gattermann重氮基置换反应
重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐，与浓盐酸或 氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃：
RC R' + CH3CHCH3
Al(OCH
CH3 CH3
)
3
OH RC R'
O + CH3CCH3
Michael 亲核亚甲基加成反应 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负 离子进行共轭加成，称为Micheal加成
O
OO
RC CH CH2 + CH3C CH2 C OEt
OH
O
O
C CH3
RCCH2 CH2 CH
NH2 +
O
O
R'C H + RC CH3
HCl
NH R' H2
R
O
O
R'C H + RC CH3
NH R'
R OH
O
R' CH = CH C R +
NH2
H2O
NH R'
R
N R'
R
R'
O
NH CHCH2C R
Birch反应
Na/NH3
OCH3 Na/NH3
OCH3
Blanc 芳烃氯甲基化
O + HC H + HCl
Knorr反应 氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合 反应，得到取代吡咯：
O NH2 RCCH
+
COOEt
O RC CH2 COOEt
R
COOEt
碱
EtOOC N R H
Kolbe脂肪酸电解 脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧， 同时两个烃基相互偶联生成烃类：
RCOONa（K） + 2H2O 电解
第七章 常见的人名反应
A:
Arndt-Eistert 反应
O + CH2N2
-N2
O CH2
O CH2 N=N
O
O
Aldol 反应 （羟醛缩合）
O
O
CH3CH + CH2C H
OH O CH3CHCH2C H
O CH3CH=CHCH
B:
Baeyer 反应（高锰酸钾使不饱和双键变 色反应）
RCH=CHR' + 2KMnO4 + 4H2O
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯 化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下 发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在 硫酸作用下重排生成己内酰胺：
R R'
HO R'
C
H+
C
N
N
OH
R
O R' C N
RH
Ph CH3 C
N OH
PCl5
O CH3 C
ethyl ether N
Ph H
Beyer 喹啉合成法
ZnCl2
CH2Cl
Bouvealt-Blanc 反应
O R C O R'
Na + CH3CH2OH RCH2OH
Bucherer 萘酚－萘胺的相互转化反应
OH
NH2
NaHSO3
C: Cannizzaro 醛歧化反应
O CH
O + HC H
浓NaOH
CH2OH +
HCOONa
Claisen 重排反应
烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成 烯丙基酚
54OC3H2C2H=1CH2
CH3O
6
CH3O
OH CH2 CH=CH2
Claisen酯缩合反应
O CH3C OCH2CH3
CH3CH2ONa
OO CH3C CH2 C OCH2CH3
Claisen-Schmidt 反应
一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或 酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应, 并失水得到α,β-不饱和醛或酮:
NH2
O
O
CHCH3 + 2 HC H + HCOH
CH3
N CH3 CH CH3
Etard 芳基侧链氧化反应
O
CH3 CrO2Cl2 H2O
CH
F: Favorskii α-卤代酮重排
α -卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳 原子数的羧酸；如为环状α -卤代酮，则导致环缩小
O Cl R1 C C - R3
+
Mg（OH）X
C=Y 表示: C=O, C=S, C=O, N=O,C=N
H： Harries 烯烃臭氧化作用
H
H
R C=C R’
O3
H OO H R C O C R’
O
O
Zn H2O
RC H + R’C H
Hell-Volhard-Zelinski α-卤代反应
O RCH2COH PCl3
O R CHC OH
COEt
O
ACH2R + C C Y OH
CH C C H
Y
A,Y=CHO, NO2, CO2R, CN, C=O
N: Norrish 羰基化合物的光化学裂解 饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，Norrish I型 和Norrish II型裂解。 Norrish I型的特点是光解时羰基与 αβ-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：
O RCCH3
O + HC H
+ NH
R' R''
H2O
O
R'
RC CH2CH2 N R''
Meerwein-Ponndorf反应 醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相 应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由 平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这 个反应相当于的逆向反应。
O
OH
NaOH
不溶解
不反应
Hoesch 芳烃酰基化反应
O
+ RCN ZnCl2
CR
HCl
Hoffmann 酰胺重排降解反应 酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一 个碳原子的伯胺:
O RCNH2 + Br2 + KOH
RNH2
Hoffmann 消除反应
CH3I
N CH3 H
N+ CH3 I
CH3 CH3
O
O
R''
RC R' + NH R'' + HCOH
H
RC R'
N
R'' R''
+
CO2
+
H2O
Lieben碘仿反应
O
O
RCCH3 NaOH + I2 RCONa + CHI3 (亮黄)
Lossen酯降解反应 或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化 二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生 成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：
CHCOOEt
O + ClCH2COOEt NaOEt
CHCOOEt O
Delepine 制备纯伯胺的反应 Delepine 反应是由活化卤代烃和六次甲 基四胺（乌洛托品）的反应，也是制备 伯胺的方法之一
RCH2X + (CH2)6 N4
HCl /C2H5OH H2O
RCH2NH3X
活性卤代烃有
CH2X X=Br I
Cl
Hinsberg反应
伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺 沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺 生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用 于伯仲叔胺的分离与鉴定。
RNH2 R2NH + R3N
SO2Cl
SO2NHR
Na SO2NR
SO2NR2
O RCOR' + NH2OH
OH RC N OH
P2O5
R N=C=O
H2O R NH2
M: Malaprade高碘酸氧化邻二醇
R CH CH R' + HIO4 OH OH
O
O
RC H + R'CH + H2O + HIO3
Mannich胺甲基化反应
含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺 或氨)反应，结果一个α-活泼氢被胺甲基取 代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产 物称为Mannich碱。
O RC CH2X
CH2 CH CH2X
RC = C CH2 X
Demjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应
环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩 大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚 硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重 排的反应产物：
CH2 NH2 OH
HNO2
OH CH2
CH3
C O CH3
Criegee 邻二醇四醋酸铅氧化裂介
R1
R4
CC
R2
R3
Pb(OAc)4
R1 C
O
R4 +
C
O
R2
R3
D: Darzen 醛酮与α卤代酯的缩合反应
ClCH2COOEt NaOEt
R R'
Cl C- CHCOOEt O-
CH-COOEt Cl
O + R C R'
R R'
C-
O
3RCH-CHR' + 2MnO2 +2KOH OH OH
Baeyer-Villiger 重排反应
O
O
R C R' + R2C OOH
H+
O R C OR
OH O R C OOC R2
H+
R'
OH R C O+
R'
OH R C OR'
+
O C CH3 CF3COOOH
O O CCH3
Beckmann重排反应
+ RCl
AlCl3
R
Friedel-Crafts酰基化反应
芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、 烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催 化下发生酰基化反应，得到芳香酮：
O + RCX AlCl3
O CR
Fries 酚酯重排
酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应, 生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以 在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不 用溶剂直接加热进行。
R R + 2CO2 + H2 + 2H2O
Kolbe-Schmitt 水杨酸类合成反应 酚钠和二氧化碳在加压下于125－150 ºC反应， 生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲 酸生成
OH NaOH
ONa 0.5MPa
+ CO2 150oC
OH CO2Na HCl
OH CO2H
L: Leuckart 胺烷基化反应
重排
O
Dieckmann分子内酯－酯缩合
COOEt (CH2 )5
COOEt
NaOEt
O -COOEt
Diels-Alder 反应
含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯 体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成， 生成六员环状化合物
O
O
+
CH
CH
E: Escgweuker-Clarke胺甲基化作用