第四章 酸碱平衡

44.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.1

18842. 1. 34.1 1. ++-

酸：碱：

H +

H +

+H 共轭酸碱

两个共轭酸碱对之间的质子传递反应

H + A -共轭酸碱对

共轭酸碱对

共轭酸碱对

共轭酸碱体系是不能独立存在的

4-2HPO +

34

+H

H PO

即能失去质子也能得到质子的物质

3O(l)H O +

4(aq) NH (aq) + +

+ H 3H O 酸(2)

3O(l)

H O ]- 1.0=2(aq)

H O(l) +

4(aq) NH 2(aq)

H O(l)

HAc(aq)3O(l)

H O +3(l) H O (aq) +

例：用合适的方程式来说明下列物质既是酸又是碱

H 2O ，3

HCO -：NH 3 + H 2O OH －+ NH 4＋解：H 2O ：HAc + H 2O H 3O ++ Ac －H 2O 是碱；H 2O 是酸；

3

HCO -

OH -+ H 2O H 2CO 3 +3HCO -是碱；3HCO -

23CO -+ H 2O

+ H 3O +

3HCO -是酸。

3HCO -

A 2-+ H 2O HA －+ OH -HA -+ H 2O

H 2A + OH -

K θa1

2) 多元酸碱的离解平衡K

θ

a2

K θ

b1

K

θb2

K a1θ·K b2θ＝K a2θ·K b1θ＝[H 3O +][OH –]＝K w θ

共轭酸碱对离解常数之间的关系

H 2A + H 2O H 3O ++ HA -HA -

+ H 2O H 3

O +

+ A 2-

共轭碱的离解 2. 酸碱的强度

酸碱的强弱－给出质子或接受质子的能力

K θa K θb 与的大小是衡量酸碱强弱的指标

共

轭酸碱对的酸碱性

424

3423+4

2HClO H SO H PO HAc H CO NH H O

酸

性

变强

-4-4

2-24-

-3

3-

ClO HSO H PO Ac HCO NH OH 碱

性变强

变

大

K a θ

变大

K b θ

2342434234 4.2

4.2 1.2.

HAc 分布曲线的讨论4.pH > p K a 时；

δAc-> δHAc Ac -为主要存在形式

1. δHAc + δAc = 1

2. δHAc 与δAc 相交处，δHAc =δAc = 0.5，pH = p K a

3. pH < p K a 时；

δHAc > δAc-,

HAc 为主要存在形式δ

HAc 、Ac -分布系数与溶液pH 值的关系曲线

O 4K θ

θ+2

+a1

a1[H ]

[H ]+K θθ+a1+

a1a1[H ]

[H ]+K K θθ

C 2O 4 ；

HC δ2）；（C 2O 4]+[HC -4

24

HC O 2-424

C O +H 2C 2O 4分布曲线的讨论

1. pH< pK a 1θ时, H 2C 2O 4为主要存在形式

2. p K a 1 θ

3. pH > p K a 2θ时, C 2O 42-为主要存在形式

4. pH = 2.75时, δ1最大[HC 2O 4-]最大

δ1 =0.938δ2 = δ3=0.031

pK a 1pK a 2

H 3PO 4为分布曲线的讨论

1. pH< pK a 1 θ时, H 3PO 4为主要存在形式

2. p K a 1 θ

4. pH > p K a 3

θ时, PO 4

3-为主要存在形式

3. p K a 2 θ

H 3PO 4为分布曲线的讨论

4. pH = 4.7时, δ2最大,[H 2PO 4-]最大

234244H PO H PO HPO --0.003 0.994 0.003

5. pH = 9.8时, δ1最大,[HPO 42-]最大

δ1 =0.994,δ2 = δ3=0.003

4.3

1. 产物2

-3+3--22-3+

3-

-4.3

2.

22-3+22-3+

3+零水准物为基准得失质子的数--

311+--

23243243242332-23223-+ OH -32H 2CO 3+ OH -22

OH -+ H 3O +

3[OH -]=

3-2CO 3]注意：质子条件式中不出现零水准，是由零水准出发的酸

碱平衡式中右侧的结果;

得失质子的数目是与零水准比较的结果。

23243243242424-2b ：H 22O

OH -+ H 3O +

c ：[H 3O +] +[OH -42-PO 43-]

=[H 3PO 4]H 2PO 4-2O

42-3O +42-2O PO 43-3O +H 2PO 4-2O H 3PO 4-