第五章 药用合成高分子材料

聚甲丙烯酸銨酯(自学)
第二节 乙烯基类均聚物和共聚物 乙烯CH2=CH2 乙烯基-CH=CH2 取代乙烯:氯乙烯 均聚物 共聚物
一.聚乙烯醇
1.化学结构和制备 1) 结构单元:乙烯醇? 2) 制备:由聚醋酸乙烯 (酯)（PVAc）醇解而 成，不存在乙烯醇单 体。 3）醇解度：聚醋酸乙 烯醇解的百分率。 4）命名：
四.聚丙烯酸树脂与聚甲基丙烯酸铵酯
树脂:树脂通常是指受热后 有软化或熔融范围，软化时 在外力作用下有流动倾向， 常温下是固态、半固态，有 时也可以是液态的有机聚合 物。广义地讲，可以作为塑 料制品加工原料的任何聚合 物都称为树脂。 树脂有天然树脂和合成树 脂之分。
酯:酸（羧酸或无机含 氧酸）与醇起反应生成 的一类有机化合物叫做 酯。 化学结构： R-COO-R'
讨论:药用合成高分子 材料和天然药用高分子 材料在组成上有哪些不 同?
聚氯乙烯
主链 支链
淀粉
第一节 (甲基)丙烯酸类均聚物及共聚物
均聚物 共聚物 结构: (甲基)丙烯酸 单体:丙烯酸；(甲基) 丙烯酸
丙烯酸异冰片酯
一.聚丙烯酸和聚丙烯酸钠
引发剂
1.化学结构和制备 聚丙烯酸（PAA） 单体:丙烯酸 聚合反应: PAA+ NaOH= PAAS PAA 及PAAS的溶解性:
2.粘度和流变性 溶解度越高，粘度也越 大。 PH值和盐溶液的浓度 对聚合物的粘性的影 响？（低酸高碱？） 在高剪切力下粘性下 降。
3.化学反应性 1）中和反应：碱+聚丙烯 酸（无机碱；有机碱） 2）酯化反应：与多元醇乙 二醇、甘油等发生酯键结 合并形成交联水不溶性聚 合物。 3）络合反应：氢键 4）脱水和降解反应：分子 内脱水。
2. 性质
溶解性:在水中不溶，但能 迅速吸收自重数百倍(300800倍)的水分而溶胀。 盐溶液抑制解离,减少渗透 压差而吸收能力下降。 讨论：尿不湿对纯水和尿 液的吸水能力的比较？
3. 应用
1) 外用软膏或乳膏的水 性基质。 2) 医用尿布、吸血 巾、妇女卫生巾等一次 性复合卫生材料的主要 填充剂和添加剂。
3.乳化及其稳定作用： 卡波沫在乳剂系统中具 有乳化和稳定双重作 用。 亲水基团和亲油基团 水溶性卡波沫盐？ 酯溶性卡波沫盐？
4.稳定性 固态卡波沫较稳定，104℃ 加热2小时不影响其性能，但 260 ℃加热30分钟完全分 解。但在实际生产中，通常 使用中和后的聚合物凝胶。 含卡波沫一般用玻璃和塑 料容器包装；金属包装应该 控制PH。
交联聚维酮（交联乙烯吡咯烷酮 PVPP） 1.化学结构：一种高度 物理交联而非化学交联 的网状结构分子。 2.溶解性: 3.运用:
乙烯-醋酸乙烯(酯)共聚物（EVA）
1.结构:乙烯-醋酸乙烯 (酯)共聚物 2.单体:乙烯+醋酸乙烯 (酯) 3.EVA共聚物的制备： 本体聚合;溶液聚合;乳 液聚合。
丙烯酸酯比例越高，MFT越低
适宜作薄膜衣。
（4）机械性质：质丙烯酸 树酯类中，除胃崩型树酯和 肠溶型I号树脂外，其他树脂 很少能制备成具有一定拉伸 强度及柔性的独立薄膜。可 以说丙烯酸树脂中大部分材 料机械性不强。 不同树脂的混合使用或加 入增塑剂，可以改善薄膜的 机械性能。
H2O
（5）渗透性：渗透性是生物膜所 具有的特性,指由浓度差引起的水 分净移动的能力。由溶质引起的渗 透压大小与溶质分子或离子的数目 多少成正比。
运用:控释膜
第三节 环氧乙烷类均聚物和共聚物
环氧乙烷(氧化乙烯 )
结构: 作用:气体灭菌剂
聚乙二醇（PEG）
1.化学结构和制备 1)单体:环氧乙烷（乙 二醇？） 2)聚合方法:离子聚合 形成的聚醚。 3)命名:PEG400(分子 量的中值)
性 质
1.性状
PEG400
PEG1000
2.溶解性:易溶于水,随分子量增加,溶解性下 降。 3.吸湿性:低分子量的PEG吸湿性强(?) 4.表面活性(?) 5.化学反应性(?)
处方： 甲硝唑 2000g 淀粉 450g PVPk30 100g 10% PVPk30 溶液 适量 硬脂酸镁 0.25% 共制成万片。
甲硝唑水溶性低
洛伐他汀固体分散体
固体分散体制备 采用溶剂法,将洛伐他汀与PVP K30 混合均匀,加 入丙酮,于80 ℃恒温水槽上加热,并不断搅拌使溶剂 挥发,待溶液变黏稠时,倾倒于预冷的玻板上,迅速冷 却使之固化,在冰箱冷冻层放置3 h ,取出后置硅胶干 燥器中,室温干燥,脆化。48 h 后取出,粉碎备用。
滴眼液
3. 应用
（1）粘合剂与包衣材 料 粘合剂 包衣材料(成膜性能)
（2）局部外用制剂基 质 用作软膏、洗剂、乳膏 剂、栓剂或亲水性凝胶 的基质。
混悬剂中微粒下沉速 度的影响因素？
（3）乳化剂、增稠剂 和助悬剂
（4）缓释、控释制剂的 材料 释药特点： A.释药速度与PH有关 B.溶胀的同时表面保持 完整性,药物释放呈零 级或近似零级。
制备方法: 1.溶液聚合 1)水溶液聚合: 引发剂:硫酸钾;过硫酸铵 2)非水溶液聚合: 引发剂:? 2.聚丙烯酸酯水解
2. 性质
性状：聚丙烯酸是硬而 脆的透明片状固体或白 色粉末。
1.溶解性 聚丙烯酸易溶于水、乙 醇、甲醇和乙二醇等极 性溶剂，在饱和烷烃及 芳香烃等非极性溶剂中 不溶。碱性过强，溶解 度下降。 聚丙烯酸钠仅溶于水， 不溶于有机溶剂。
制 备
甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯 等单体在光、热、辐射线或引发剂条件下均 容易共聚。 分别采用乳液聚合、溶液聚合和本体聚 合。
性 质
（1）性状与溶解性 粉末；水分散体；有 机溶剂溶液 溶解性：胃溶；肠溶； 胃崩
（2）玻璃化转变温度 （Tg）：
（3）最低成膜温度 （MFT）：是指树脂胶乳液 在梯度加热干燥条件下形成 连续性均匀而无裂纹薄膜的 最低温度限。 在MFT以下，聚合物粒子 不能发生熔合变形成膜。 MFT太高的树脂不适合薄 膜包衣。一般15-25较为
8*10表示聚氧乙烯链段在共聚 物中的重量百分比
性 质
性状:泊洛沙姆为白 色，蜡状的固体或无色 液体。
亲水亲油链段?
1.溶解性： 油溶性到水溶性系列产 品。 随着共聚物中聚氧乙烯 部分的增加，泊洛沙姆 的水溶性逐渐增大。
意义？
2.昙点：泊洛沙姆水溶 液加热时，由于大分子 的水合结构被破坏以及 形成疏水链构象，发生 起浊或起昙现象。昙点 的不同是由于大分子中 亲水性链段和疏水链段 二者比例变化造成的。
3. 应 用
1)外用制剂:聚丙烯酸和 聚丙烯酸钠主要在软 膏、乳膏、搽剂等外 用药剂及化妆品中用 作基质、增稠剂、分 散剂、增粘剂。
2)巴布剂的压敏胶
例：双氯芬酸钠巴布剂
二.交联聚丙烯酸钠
1.化学结构和制备 制备:以丙烯酸钠为单 体，在水溶性氧化-还原 体系和交联剂存在经沉 淀聚合形成的水不溶性 聚合物。 交联剂:二乙烯基 P184
溶解性？
溶解性：酸性？碱性？ 胃溶？肠溶？
丙烯酸树脂Ⅳ 结构：甲基丙烯酸二甲 氨基乙酯+甲基丙烯酸酯 溶解性？ 胃溶？肠溶？
（2）德国产聚丙烯酸 树脂产品 商品名：Eudragit（尤特 奇） 型号： Eudragit E： Ⅳ Eudragit L： Ⅰ、 Eudragit S： Ⅲ Eudragit与对应国产的 型号？ P190
聚丙烯酸树脂
1.化学结构 单体：
甲基丙烯酸二甲氨基乙酯
甲基丙烯酸 丙烯酸酯
聚合反应：加聚（均 聚，共聚？）
共聚产物：丙烯酸树脂 （1） 国产：丙烯酸树脂Ⅰ、 Ⅱ 、 Ⅲ 、 Ⅳ
丙烯酸树脂Ⅰ：甲基丙烯酸+丙烯酸 丁酯（1：1） 丙烯酸树脂Ⅱ ：甲基丙烯酸+丙烯 酸甲酯（1：1） 丙烯酸树脂Ⅲ ：甲基丙烯酸+丙烯 酸甲酯（1：2或35：65 ）
粘度:聚乙烯醇的低浓 度水溶液具有一定粘 度，粘度随聚乙烯醇浓 度增加而上升，温度升 高则粘度下降。
4. 化学性质: 聚乙烯醇在化学结构上 可以看成是在交替相隔 碳原子上带有羟基的多 元醇，因此可以发生羟 基的化学反应，如醚 化、酯化和缩醛化等。
百度文库
应 用
1.外用制剂的成膜材料 和凝胶材料:膜剂;凝胶剂; 透皮制剂(巴布剂);涂膜 剂;软膏剂;面膜
P194 PVA05-88
n：05*100
醇解度
性 质
1.溶解性 87-89%:在冷水或热水 中很快溶解(PVA05-88); 75-80%:只在冷水溶解; 少于50%:在水中不溶 解; 溶解于水与乙醇的混合 溶剂
2.水溶液性质及其混溶性
1) 黏性:n 2) 表面活性: 3)成膜性:
3. 粘度
第五章 药用合成高分子材料
药物传递系统(DDS)
缓控释系统（定速）：可较长期保持有效血药浓度。
靶向给药系统（定位）：靶器官的浓度高，而一 般组织器官的浓度低。 被动靶向：微粒，脂质体 主动靶向：抗体制剂 生物化学靶向：结肠靶向 自调式释药系统（定时）：依赖生物体信息反 馈，自动调节药物的 释放。 TDDS系统 黏膜给药系统 生物技术药物传递系统：控制型注射给药系 统 ，非注射给药系统
外用避孕凝胶
养阴生肌散膜剂
处方： 养阴生肌散: 40 g 聚乙烯醇(17-88) : 200 g 甘油: 20 ml 吐温-80: 100滴 蒸馏水: 1000 ml 制备：
2.液体制剂的助悬剂, 增稠剂及增黏剂
3.固体制剂的粘合剂及 骨架材料及微球
聚醋酸乙烯肽酸酯(自学)
聚维酮（聚乙烯吡咯烷酮 PVP）
1.化学结构和制备 单体:VP(N-乙烯基-2吡咯烷酮) 聚合方法: VP溶于水,甲醇,乙醇等 极性溶剂,不溶于烃等非 极性溶剂。故聚合方法 常采用溶液和悬浮聚合 命名：PVP-k30
性 质
1.物理性状
聚维酮为白色至乳白色 粉末，无臭或几乎无 味，具有一定吸湿性而 流动性一般。
2.溶解性 聚维酮溶解性与其单体 相似，易溶于水，甲 醇、乙醇、丙二醇、甘 油等等极性溶剂，但不 溶醚、烷烃、矿物油。
3. 应用
(1)包衣材料: 1)胃溶型树脂:防潮；避 光；掩味。 2)肠溶型树脂:易被胃酸 破坏；胃刺激较大的药 物；隔离层 3）单纯渗透型：控制 药物释放速率
（2）骨架材料：用作缓 释、控释制剂的骨架材 料。 1）湿法制粒：药物+ 树脂粉末 2）固体分散体：（药 物+ 树脂粉末+辅料）溶 液共沉淀
卡波沫 (Carbomer)
1.名称:卡波沫 ;卡波姆 2.结构 :丙烯酸和丙烯 基蔗糖交联的醚聚合物
2.性质
(1) 性状 卡波沫是一种白色、疏 松、酸性，引湿性强， 微有特异臭的粉末，通 常含水量高可达2%。
2.溶解、溶胀及其凝胶特 性 卡波沫在水中迅速溶胀，但 不溶解，在碱性水中可逐渐 溶解成溶液。 碱性越强，卡波沫的粘性 越强？（P186-图） 怎样调节含卡波沫制剂的 粘性？
1. 化学结构和制备： 泊洛沙姆是聚氧乙烯/ 聚氧丙烯共聚物，商品 名普流罗尼(pluronic)。
原料:丙二醇;环氧丙烷
poloxamer 188
18*100表示聚氧丙烯 链段近似分子质量
型号与命名: poloxamer 188 Poloxamer388 poloxamer237 根据命名,计算聚合物 的分子量?
2.用包衣材料（合用） 3.用作固体分散体载体 及结晶抑制剂（一般采 用共沉淀法，不采用熔 融法）。
4.用于缓释控释制剂 1）不溶性骨架的致孔剂 2）高分子量制备亲水型 凝胶缓释放片。
5.助溶剂,分散稳定剂, 滴眼液增稠剂等 讨论: 可用于眼药水的 高分子材料有哪些?
PVP
单剂量包装
甲硝唑片
PVPK30
3.溶液粘性： 聚维酮分子量大小 和溶液浓度影响其溶 液粘度。
PVPK90
4.化学反应性
聚维酮能与多种物质形 成可溶性复合物，使不 溶性药物的溶解度增 加。 聚维酮碘
应 用
1.用作固体制剂的粘合剂 1）对湿（非水溶剂）、热 敏感的药物制粒。 2）疏水性药物的制粒，增 加药物溶出度。 3）PVP的无水乙醇溶液是 泡腾剂的理想粘合剂。 4）直接压片的干燥粘合剂
应 用
1.注射用的复合溶剂
2.栓剂基质: 讨论:栓剂基质应具有 的性质? 刺激性 熔程
3.软膏及化妆品基质 4.液体药剂的助悬，增 粘与增溶 5.固态分散体的载体 （熔融法） 6.片剂的润滑剂,致孔 剂;滴丸基质 7.靶向微粒制剂的修 饰剂
泊洛沙姆（普流罗尼）
温敏凝胶
-聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯-