气相色谱法(3).ppt

氟塑载体，含氟化合物
4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性
酸洗：用于分析酸类和酯类
碱洗：用于分析胺类等碱性化合物
硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物
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二、气-固吸附色谱柱
▪ 固定相： ⑴吸附剂——硅胶，AL2O3（极性，吸附力强）
活性炭（非极性） ⑵分子筛——吸附+分子筛
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3．固定液的选择： （1）按相似相溶原则选择
a．按极性相似原则选择： 非极性组分——选非极性固定液
按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液
基本按沸点顺序出柱 强极性组分——选极性固定液
按极性顺序出柱，极性强的后出柱
注：对于中等极性组分，若沸点相同，
则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱
⑶高分子多孔微球——GDX 有机合成高分子聚合物，由苯乙烯和二乙烯苯 交联聚合而成。既可作吸附剂，又可作载体。 分离机制为 吸附+分配。
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三、流动相
• 流动相是气体，称为载气(carriergas).主要种类有 氦气(helium)、氢气(hydrogen)、氮气(nitrogen)等
• 中等极性固定液： +2，+3
• 极性固定液： +4，+5
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罗氏和麦氏特征常数法
• 罗氏常数（Rohreschneider)是用五种不同性质的组分 来表征一种固定液的特性，五种组分是苯、乙醇、甲 乙酮、硝基甲烷、吡啶。五种组分代表不同类型的作 用力。
ΔI=（I被测－I角鯊烷 ）/100
适于分析气体、易挥发的液体及固体 不适合分析不易气化或不稳定性物质 样品的衍生化使应用范围进一步扩大
占有机物20%
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二、气相色谱仪的组成
载气→减压→净化→稳压→ →色谱柱→检测器→记录仪
载气系统 (carrier gas system) 分离系统 (column system) 记录系统 (data system)
（一）固定液 1．要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性
2．固定液的分类： ➢ 化学分类法
➢ 极性分类法
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化学分类法
• 麦氏常数（McReynolds）对罗氏常数又进行了改进，测 定苯(x’)、正丁醇(y’)、戊酮-2(z’)、硝基丙烷(u’)、吡啶 (s’)五种组分。不除100。
ΔI=I被测－I角鯊烷 = x’
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表19－1 常用固定液
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• A．烃类：烷烃，芳烃 • B．硅氧烷类：甲基硅氧烷、苯基硅氧烷、氟
烷基硅氧烷、氰基硅氧烷 • C．醇类（氢键形固定液）：非聚合醇、聚合醇 • D．酯类：非聚酯类、聚酯类
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极性分类法
• a．相对极性法：β,β’ -氧二丙腈的相对极性为100，
• 角鲨烷(鲨鱼烷)为0，其他固定液的相对极性用下式计算
• 1．氢气 要求其纯度在99．99％以上。灵敏度 高，但不安全
• 2．氮气 其纯度也要求在99．99％以上。分子 量较大，扩散系数小，使柱效比较高。但灵敏 度低。
• 3. 氦气 灵敏度高，而且安全，但价格太贵
• 用苯与环己烷为样品，分别在对照柱β,β’-氧二丙腈、
角鲨烷和被测柱上测定它们的相对保留值的对数q1、q2
及qx。
相对极性 px 100(1 q1 qx ) q1 q2
q lg
t' R(苯 ）
t' R（ 环 己 烷 ）
• 相对极性0~100可分成5级，每20为1级
• 非极性固定液： 0，+1
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第一节 气相色谱法的分类和一般流程
一、气相色谱法的分类和特点
1. 按固定相分 2. 按分离原理分 3. 按柱子粗细分
气-固色谱 气-液色谱 吸附色谱 分配色谱 填充柱色谱 毛细管柱色谱
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▪ 特点： “三高” “一快” “一广” ▪ 应用：
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（二）载体
1．作用：承载固定液的作用
2．要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度
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3．分类 （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒
红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球，
进样
进样系统 (sample injection system) 检测系统 (detection system)
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第二节 气相色谱固定相和流动相
一、气液色谱固定相 二、气固色谱固定相 三、流动相
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一、气-液色谱固定相
✓ 固定相：载体+固定液
《分析化学》系列课件
气相色谱法
贵阳医学院药学院 分析化学教研室
第十九章 气相色谱法
• 定义：气相色谱法(gas chromatography)： 以气体为流动相的色谱方法。
• 1952年，英国化学家James与英国生物化学家Martin （诺贝尔奖获得者）创立了气-液色谱法，用以分析 脂肪酸、脂肪胺等混合物。随着仪器的发展，气相色 谱已成为一门独立的新学科，是当代最重要的分析方 法之一。已成为中药物杂质检查和含量测定、中药材 研究、中药挥发油的分析、药物中有机溶剂残余量的 测定、石油化工分析等，不可缺少的分析手段。
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• b．按化学官能团相似选择： • 固定液与被测组分化学Fra Baidu bibliotek能团相似，作用力强，
选择性高
• 酯类——选酯或聚酯固定液 • 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液
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（2）按组分性质的主要差别选择
组分的沸点差别为主 组分的极性差别为主
例：苯（80.10C），环己烷（80.70C） 选非极性柱 —— 分不开； 选中强极性柱 —— 较好分离，环己烷先出柱