配合物的基本概念配位化合物的定义
配合物的基本概念
配合物的基本概念一、 配位化合物及其组成配位化合物１． 中心离子：中心（中央）离子（或原子）也称为络合物形成体，是配合物的核心部分，位于络离子（或分子）的中心。
２． 配位体：是在中心离子周围的阴离子或分子，简称配体，其中直接与中心离子结合的原子叫配位原子。
单基配位体配位体按所含配位原子的数目多基配位体３． 配位数：与中心离子直接结合的配位原子数目。
影响配位数大小的因素：４． 配离子的电荷：等于中心离子和配位体总电荷的代数和。
配离子 电荷５． 配位化合物的定义：凡含有配位离子（或配位分子）的化合物叫配位化合物。
二、 配位化合物的命名配位化合物的命名遵循一般无机物命名原则，命名配位化合物时，不论配离子是阴离子还是阳离子，都是阴离子名称在前，阳离子名称在后。
其中配位个体的命名顺序为：配位体数（汉字）――配位体名称（如有不同配位体时，阴离子在先，分子在后）――“合”字――中心离子名称及其氧化数（在括号内以罗马字说明）四氯合铂（II ）酸六氨合铂（II ）有的配体在与不同的中心离子结合时，所用配位原子不同，命名时应加以区别。
如： 六异硫氰酸根合铁(III)酸钾 硝酸一氯一硫氰根二乙二胺合钴（III ） +])([23NH Ag 1021+=⨯+++243])([NH Zn 2042+=⨯++-36][AlF 3)1(63-=-⨯++463])([63CS N Fe K ∙32]))(([NO en CN S CoCl ∙三硝基三氨合钴（III ） 硫酸一亚硝酸根五氨合钴(III) ])()([332NH NO Co ∙453]))(([SO NH ONO Co ∙。
配位化合物的基本概念
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的
英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
41
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前 面。如：[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
19
螯合物的稳定性
螯环的大小——一般五原子环
螯合物
或六原子环
稳定性
最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。
20
螯合物特性——显特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+。
21
常见单齿配体
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
+3
+5
Na[BF4 ]
NH4[P F6 ]
b. 不带电荷的金属原子，如Ni、Fe
0
[Ni(CO)4 ]
0
[Fe(CO)5 ]
13
2. 配位体和配位原子：能提供孤对电子
内界中与中心离子结合、含有孤电子对的中性分子 或阴离子叫配位体，配体中具有孤电子对并直接与中心 离子以配位键结合的原子称为配位原子。
(7) 俗名命名法：赤血盐，黄血盐，氯铂酸钾等。
42
配位化合物的类型及命名
类型
化学式
命名
配位 酸
H[BF4] H3[AlF6]
四氟合硼(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸
配位 [Zn(NH3)4](OH)2
氢氧化四氨合锌(II)
普通化学 第九章 配位化合物与配位平衡
配合物的稳定性及配位平衡
2 中心离子的水解效应 若溶液酸度太小，金属离子易发生水解，金属离子 浓度减小，使配离子发生解离。
Fe3+ + 3C2O42- = Fe(C2O4)33+ 3OH– 3Fe(OH)3
Fe(C2O4)33- + 3OH– = 3Fe(OH)3 ↓ + 3C2O42-
配合物的稳定性及配位平衡
习惯上沿用
K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6]
铁氰化钾
亚铁氰化钾
配位化合物的基本概念
无机化合物 分子式 H 2 SO 4 NaOH KBr 名称 硫酸 氢氧化钠 溴化钾 分子式 H 2 [PtCl 6 ] [Cu(NH 3 ) 4 ](OH) 2 [Ag(NH 3 ) 2 ]Br [Cr(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ]Cl 3 K 2 [HgI 4 ] K[Co(NO 2 ) 4 (NH 3 ) 2 ] K 2 SO 4 硫酸钾 [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 [Co(NH 3 ) 2 (en) 2 ](NO 3 ) 3 [Pt(py) 4 ][PtCl 4 ]
配位化合物 名称 六氯合铂 (IV) 酸 氢氧化四氨合铜 (II) 溴化二氨合银 (I) 氯化四氨· 二水合铬 (III) 四碘合汞 (II) 酸钾 四硝基· 二氨合钴 (III) 酸钾 硫酸四氨合铜 (II) 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴(III) 四氯合铂 (II) 酸四吡啶合铂 (II)
第二节
1 K = K fθ Kθ sp
θ
影响水解效应大小的因素： （1） KfӨ越小，配合物越易解离， （2）介质酸度越小，pH越高，
配位化合物的基本概念
配合物形成的原因
（1）内外界之间为离子键，配合物可解离。
无机化学第八章 配合物
氯化 一硝基 · 一氨 · 一羟氨基 · 一吡啶合铂 (Ⅱ)
K3[CrCl2(NH2)2(NO2)2] 配离子： [CrCl2(NH2)2 (NO2)2] 3中心离子： Cr3+ 配位体： Cl- NH2- NO2配位原子： Cl N
N
配位数： 6
配离子电荷： -3
中心离子氧化值： + 3
命名： 二氯·二氨基·二硝基合铬（Ⅲ）酸钾
≈1
Mn2+ ： 3d5
[Mn(CN)6]4 -： d2sp3 正八面体 内轨型
例2：下列配离子中哪个磁矩最大？ [Fe(CN)6]3- [Fe(CN)6]4- [FeF6]3解： n(n 2)
配离子 [Fe(CN)6]3[Fe(CN)6]4[FeF6]3M的d电子数
∴[FeF6]3-磁矩最大
配位数
直接与中心离子配位的配位原子的数目 半径越大，配位数大 半径：
中心离子 电荷越高，配位数越大 电荷：
半径越大，配位数小 半径： 数值
配体
电荷： 电荷越高，配位数越小
浓度： 增大配体浓度
外界条件
温度： 降低反应温度
高配位 数的配 合物
配离子的电荷 ＝中心离子的电荷＋配位体的电荷 [Cu(NH3)4]2+ [HgI4]2[Ni(CO)4] +2 + 0×4 = +2 +2 + (-1)×4 = -2 0 + 0×4 = 0 +3 + (-1)×4 + 0 + 0 = -1
④配位原子相同
配体中原子个数少的在前
（NH3）（NH2OH） ② ①
⑤配体中原子个数相同 按与配位原子直接相连的其他原子的元 素符号英文字母顺序 （NO2－）（NH2－） ② ①
配位化学的基本概念与配位化合物的性质
配位化学的基本概念与配位化合物的性质配位化学是研究过渡金属离子或中心离子与周围配体（配位体）之间配位键形成、结构及性质的科学。
配位化合物是由一个或多个配体与一个中心离子配位形成的化合物，具有独特的结构和性质。
本文将介绍配位化学的基本概念以及配位化合物的性质。
一、配位化学的基本概念配位化学的基本概念主要围绕着配位键形成、配体和中心离子的性质以及配合物的结构与性质展开。
1. 配位键形成配位键是配体中的一对电子与中心金属离子之间的共用键。
配位键的形成需要配体提供一个或多个孤对电子与中心离子形成配位键。
配位键的形成对配位化合物的性质起着关键作用。
2. 配体的性质配体是指能够提供一个或多个电子对与中心离子形成配位键的分子或离子。
配体的性质主要影响配位键的强弱和配位化合物的稳定性。
常见的配体有氨、水、氯等。
3. 中心离子的性质中心离子是指配位化合物中与配体形成配位键的金属离子或金属原子。
中心离子的性质包括电荷数、价态和配位数等。
中心离子的性质决定了配位化合物的结构和性质。
4. 配位化合物的结构与性质配位化合物的结构与性质主要受到配体种类、中心离子性质以及配位数等因素的影响。
配位化合物可以形成各种不同的结构，如线性、方向、平面、四面体等。
这些结构决定了配位化合物的性质，如颜色、磁性、溶解性等。
二、配位化合物的性质配位化合物具有许多独特的性质，以下将介绍其中的几个重要性质。
1. 颜色许多配位化合物显示出明亮的颜色，如蓝色、红色、黄色等。
这是由于配位键形成后，中心金属离子的d轨道发生分裂，产生能量差，吸收特定波长的光而呈现有色。
2. 磁性配位化合物可以表现出不同的磁性，包括顺磁性和反磁性。
顺磁性是指配位化合物中所含的未成对电子会受到外磁场的吸引，而提高磁性。
反磁性则相反，未成对电子会被排斥。
3. 溶解性配位化合物的溶解性与配体和中心离子的性质密切相关。
一般来说，具有极性配体的配位化合物在极性溶剂中溶解度较高，而中心离子大多数情况下并不直接影响溶解性。
高中化学竞赛-配合物、配位化学
高中化学奥林匹克竞赛辅导配合物（配位化合物）化学基础一、配合物的基本概念1.配合物：由中心离子（或原子）和若干个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。
凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。
如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3-、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
判断物质是否是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。
配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。
2.配合物的组成：（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO42-为外界，内外界之间是完全电离的。
内界是配位单元，外界是简单离子。
又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3-，外界是K+。
配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。
（2）中心离子（原子）和配位体：a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。
只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作配合物的中心体。
b.配位体：又称配体，是指含有孤对电子的阴离子或分子。
如NH3、Cl-、CN-等。
配位体中直接与中心原子配合的原子，叫做配位原子。
如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。
配位原子经常是含有孤对电子的原子。
3.配位原子和配位数：配体中给出孤对电子与中心体直接形成配位键的原子，叫配位原子。
配位单元中，中心体周围与中心体直接形成配位键的配位原子的个数，叫配位数。
中心离子的配位数一般为2、4、6、8（配位数为8的较少见），如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。
第4章 配位化学
2. 价键理论
3，sp2杂化 配位数2，sp杂化 5，sp3d 或 dsp3杂化
4，sp3杂化
4，dsp2杂化 XeF6
6，sp3d2 或 d2sp3杂化
7，sp3d3杂化
2. 价键理论
配合单元构型与中心原子杂化方式及配位数之间的关系
配位数 2 3 4 5 6 7 中心原子杂化类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 dsp2杂化 sp3d杂化 或dsp3杂化 sp3d2杂化 或d2sp3杂化 sp3d3杂化 空间构型 直线形 平面三角形 四面体 平面四边形 三角双锥 八面体 五角双锥 配离子举例 [Ag(NH3)2]+ [Cu(CN)3]2 [Zn(NH3)4]2+ [PtCl4]－ [Fe(CO)5] [Fe(CN)6]3 [ZrF7]3
氯化硝基•氨•羟氨•吡啶合铂（Ⅱ）
●
同一配体有两个不同配位原子: SCN- NCS- ； NO2- ，ONO硫氰酸根, 异硫氰酸根； 硝基, 亚硝酸根
K 3 Fe(NCS)6
六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
（四）多核配合物
OH / [(H2O)4Fe \ \ Fe (H2O)4]SO4 /
OH
硫酸二（羟基）•二[四水合铁（Ⅱ）]
旋光异构
一.结构异构
组成相同而原子间连接方式不同引起的异构现象。
●
键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定
● 电离异构
[Co(SO4)(NH3)5]Br
[Co Br(NH3)5] SO4
[CoSO4(NH3)5] Br
3. 配位化合物的类型 (穴状配体，冠醚)
第八章 配位化合物
A·m2
（3）测定 磁矩可通过磁天平测定。 • 顺磁性：被磁场吸引
• 反磁性：被磁场排斥
• 铁磁性：被磁场强烈吸引 （如 Fe , Co , Ni）
..
..
..
..
N
S
(a)无磁场
N
S
(b)磁场打开
顺磁性的说明
（4）影响因素 未成对电子数越多，磁矩越高，配合物
的磁性越大。
（5）意义
• 根据未成对电子数求磁矩； • 根据磁矩求未成对电子数； • 判断杂化方式、空间构型、配合物类型。
未成对电子数 0 1 2 3 4 5
µ计 / B.M
0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
例： 测定FeF63-的µ为5.90 B.M，可判断： Fe3+有5个未成对电子；
Ag+
4d
[Ag(NH3)2]+
4d
5s
5p
NH3 NH3
5s
5p
sp杂化
2. 配位数为4的配合物的杂化方式及空间构型
（1）[NiCl4]2-：Ni 3d84s2
sp3杂化
Ni2+
Ni2+ 3d8 外轨型
四面体
3d
[NiCl4]2-
3d
4s
4p
Cl-
Cl- Cl- Cl-
4s
4p
sp3杂化
[NiCl4]2-
NH2-CH2-CH2-H2N
说明：
少数配体虽然有两个配位原子，由于两 个配位原子靠得太近，只能选择其中一 个与中心原子成键，故仍属单齿配体。
硝基NO（2 N是配位原子） 亚硝酸根ONO- (O是配位原子) 硫氰根SCN (S是配位原子) 异硫氰根NCS (N是配位原子)
配位化合物
（二）配位体
在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体， 简称配体，如[Co(NH3)4]2+中的NH3、在配体中提供孤对电
子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中
的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、Ｐ、 O、S和卤素等原子。
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，
第三节 螯 合 物
乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一 个Cu2+形成具有两个五元环的配位个体[Cu(en)2]2+：
H 2C H 2C H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构 的配位个体称为螯合个体。螯合个体为离子时称为 螯合离子，螯合离子与外界离子所组成的化合物称 为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合物，通常 把螯合离子也称为螯合物。 能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯 合剂。
O H2N H3C N N N Co
+
O NH2 O
CH3
N N
CH3 CH3
CH3 O
Vitamin B12
（钴的配合物）
NH
O
NH2 CH3 CH3
O N P O HO N O H H H O H
HO
Co
Vitamin B12
的结构模型
K s{[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ }
ceq {[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ }/ c
[ceq (Zn 2+ ) / c ] [ceq (NH 3 ) / c ]4 1 8 5.0 10 (6.7 103 ) 4
高中化学——配位化合物的基本概念
第一节配位化合物的基本概念一．知识储备1．配合物的定义1．定义由中心体(原子或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而形成的具有特定组成和形状的分子，称为配位化合物，简称配合物。
[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4、[Ni(CO)4]等皆为配合物，其中[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+称为配离子，[Ni(CO)4]称为配分子。
2．配合物特征(1)含有配位键(中心体与配位体间以配位键相结合)；(2)配离子或配分子是不可分割的整体(存在于固体或溶液中)。
2．配合物的组成[Ni(CO)4]——只有内界1．中心体（离子或原子）：大多数是带正电的阳离子，也有中性原子，甚至是金属阴离子，其必备的条件是具有空轨道。
（1）多数为副族金属离子：（2）中性原子：如Ni(CO)4、Fe(CO)5等中的Ni、Fe原子。
（3）金属阴离子：如Fe(CO)42-中的Fe2-。
（4）高氧化态的金属(主族金属元素)和非金属元素的离子：如[AlF6]3-中的Al3+，[SiF6]2-中的Si(Ⅳ)，PF6-中的P(Ⅴ)等。
碱金属和碱土金属的离子作为中心体的能力要比副族金属离子弱得多。
2．配位体(简称配体)：含有孤对电子或π键电子对以及多个不定域电子的分子或离子。
如：阴离子X-、OH-、SCN-、CN-等和中性分子H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等都含有至少一对孤电子，它们都可作为配体；乙烯C2H4、苯C6H6、环戊二烯C5H5等都含有π键电子对或多个不定域电子，它们也可以作为配体，称为π配体。
(1)配位原子：配体中直接同中心离子(或原子)配合的原子。
例如：NH3中的N原子、CO和CN-中的C原子等。
常见的配位原子是位于周期表中p区的非金属元素的原子——ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA，如C、N、P、O、S、F、Cl、Br、I等。
(2)配体的类型：①单齿配体：只含有一个配位原子的配体，如：NH3、H2O、X-、CO等。
配位化合物的基本概念
如： Pt2＋ + 2Cl + 2NH3 [Pt [Co(NH3)3(H2O)3] ③、定义配合物 配合分子和含有配离子的化合物统称配合物。 配合分子和含有配离子的化合物统称配合物。 如：[Cu( NH3)4]SO4、K2[HgI4]……
4
二、配合物的组成： 配合物的组成：
K2[HgI4]
返回3 返回3
15
例2： ：
阴离子配体 ①按所带电荷分： 按所带电荷分： 配体分类： 配体分类： 单基（ 单基（齿） ②按所能提供配位原子数目分： 按所能提供配位原子数目分： 多基（齿） 多基（ 中性分子配体
返回6 返回6
16
11
[Cr(OH)3(H2O)(en )] 三羟基· 乙二胺合铬(III) 三羟基·水·乙二胺合铬(III) [CoCl 2•H2O• (NH3) 3]Cl 氯化二氯• 一水•三氨合钴( 氯化二氯• 一水•三氨合钴(Ⅲ) K[FeCl 2(C2O4)(en)] 二氯•草酸根•乙二胺合铁( 二氯•草酸根•乙二胺合铁(Ⅲ)酸钾 写出下列配合物的化学式 氯化一氯•硝基一水• 一氨• 胺合钴( ①、氯化一氯•硝基一水• 一氨•乙二 胺合钴(Ⅲ) 六氟合铝( 酸二氨合银( ②、六氟合铝(Ⅲ)酸二氨合银(Ⅰ) 答案： 答案：[CoCl •NO2•H2O•NH3•(en) ]Cl [Ag(NH3)2]3•[AlF6]
2
9-1 配位化合物的基本概念
一、配合物的定义和组成 1、定义：(又称为络合物) 定义： 又称为络合物)
[实验 ： 实验]： 实验
①、定义配离子：由一个简单正离子与一定数 定义配离子： 目的中性分子或（ 目的中性分子或（和）负离子以配位键键合而 成的复杂离子称为配离子。 成的复杂离子称为配离子。 ②、定义配合分子：由一个简单正离子（或原 定义配合分子：由一个简单正离子（ 与一定数目的中性分子或（ 负离子， 子）与一定数目的中性分子或（和）负离子， 以配位键结合形成的电中性的复杂分子称为配 3 合分子。 合分子。
配合物的总结大全
（1）在配合物中，以(n-1)d、ns、np等轨道 杂化形成的配合物称内轨型配合物，由ns、np 或ns、np、nd等轨道杂化形成的配合物称外 轨型配合物。
（2）内、外轨型配合物的稳定性比较：
内轨型配合物比外轨型配合物更稳定。（？）
（3） 一个配合物是内轨型还是外轨型，取决 于中心形成体的价层电子排布方式、空余价层 电子轨道的数目及类型、配体的强弱和配位数 等因素。可分下面几种情形：
M←NO2 硝基 (NO2) 来自HO － NMO←2ONO 亚硝酸根 (ONO) 来自H － ONO
NO 亚硝酰基 CO 羰基 M←CN 氰根 M ←NC 异氰根
3、配位数
（1）定义 中心原子（或离子）所接受的配位原子的数
目，称为配位数。
（2）求算方法 若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配
Co(CO)4
17e (unstable)
c．可以判断中性羰基配合物是否双聚
Mn(CO)5 17e，2Mn(CO)5 → CMon(2C(COO)4)1017e，2Co(CO)4 → Co2(CO)8
d．判断双核配合物中金属原子之间是否存在金 属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体 的价电子数）
若形成内轨型配合物，必须使部分未配对的d电子 先行配对，空出足够的内层轨道需要消耗能量即电子 配对能。在形成配合物时释放出的键能，将有一部分 被电子配对能抵消。
Cl(OC)4W
Cl
x
1 2 4 6 1 2 x 18
W(CO)4Cl
Cl
∴ x = 0 无金属键
O C
(C5H5)(OC)Mn
x Mn(CO)(C5H5)
C O
5 2 7 11 x 18
配位化合物
配位数
配位比
[Cu(NH3)4]2+
4
4
[Fe(C2O4)3]3-
6
3
[Cu(en)2]2+
4
2
[Co(EDTA)]-
6
1
• 5、配位数和配位比：与中心原子（离子）成键的配位原子数称配
位数，配位原子与中心离子的数目比称为配位比，配位数 = 配位
比×齿数，如上表。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ • 常见的配位数与中心离子的电荷的关系
离子中的成键本质，产生了配合物的价键理论、晶
体场理论以及配位场理论，我们只介绍前两种理论 。中心离子（原子）M与配体L之间以配位键结合 （M + L），中心离子提供空的价层杂化轨道，配
体提供孤对电子并与中心离子的空杂化轨道成键。 不同类型的杂化轨道（价层空的(n-1)d、ns、np or ns、np、nd可进行杂化形成杂化轨道）有不同的空
类别
化学式
系统命名
配离子
[Cu(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2-
配位盐 K4[Fe(CN)6]
[Cu(NH3)2]Cl
[Pt(NH3)4][PtCl4]
配位碱 [Ag(NH3)2]OH
配位酸
H2[SiF6]
配分子 [Pt(NH3)2Cl2]
[Fe(H2O)3(NCS)3]
Fe(CO)5
四氨合铜（II）离子 四氰合镍（II）离子 六氰合铁（II）酸钾 氯化二氨合铜（I） 四氯合铂(II)酸四氨合铂(II) 氢氧化二氨合银（I） 六氟合硅（IV）酸 二氯·二氨合铂（II） 三(异硫氰根)·三水合铁(III)
• 通过物质的磁性可以获得物质分子中（中心离子中 ）未成对电子数目，为推测物质结构提供必要信息
配合物的化学键理论
K[PtCl5(NH3)] 五氯一氨合铂(Ⅳ)酸钾
2020/6/15
再如:
[Zn(OH)(H2O)3]NO3 硝酸一羟基三水合锌(Ⅱ)
[Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 氯化五氨一水合钴(Ⅲ)
[Fe(CO)5]
五羰(基)合铁
[Co(NO2)3 (NH3)3] 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
[Ca(EDTA)]2- 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)配离子
2020/6/15
试试看: [CoCl(NH3)(en)2]SO4 命名： 硫酸 一氯 一氨 二（乙二胺）合钴(Ⅲ)
内界:
[CoCl(NH3)(en)2]2+
外界:
SO42-
中心原子: Co3+
配位体: Cl- NH3 en 配位原子: Cl N
配位数:
6
2020/6/15
配合物的分类
螯合物: 一个中心原子与多齿配体成键形成具有
H3N OH
反式 trans-
HO NH3
草酸 草酸
H3N O Pt
H3N O
Pt
H3N OH 不能反应
O C
CO
两种不同的二氯二氨合铂异构体具有不同的化学性质， 顺2式020/具6/15有抗癌活性，而反式则没有。
第二节 配合物的化学键理论
一.价键理论 （一）理论要点
1.中心原子与配体之间通过配位键形成配离子。 配位键：特殊的共价键。 一方提供共用电子，另一方提供空轨道。 如 NH4+等
向进攻配离子时，dz2、dx2-y2轨道和配位体处于迎头相 碰的状态，这些轨道受负电荷配体的静电排斥较大， 因而能量升高。而dxy dxz dyz不处于迎头相碰的状态， 因而能量降低。
配合物的总结大全
M
性分子，则提供5个π电子，若看作C5H5—，则提供6个
π电子，该负电荷可看作中心体给C5H5 1个电子所得。
第二种：
，C5H5提供3个π电子，表示成
（ η3＿C5H5 ）M。
第三种：
M
，C5H5提供1个电子，形成σ键
H
，表示成η1 C5H5或σ C5H5。
几种常见配体的结构和名称
M←SCN 硫氰酸根 (SCN) M←NCS 异硫氰酸根 (NCS)
心形成体与配位原子间形成的化学键。其本质是 由共用电子对形成的共价键。
配位键的特点是：
(1) 中心形成体与配体间形成配位键时，配位原 子一方单独提供共用电子对；
(2) 配合物的中心形成体具有空余的价电子轨道, 可以接纳配体提供的电子对；
(3) 配体的配位原子中孤对电子填充到中心形成 体的空余价电子轨道中，形成共用电子对，将两 者结合，形成配位键。
配位化合物
复习
一、配位化合物
1. 定义 配位化合物简称配合物,又称络合物。
配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离 子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子 或分子，通常称这种复杂离子或分子为配位单元。 凡是含有配位单元的化合物都称配合物。
如： [Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-、Ni(CO)4等复 杂离子或分子，其中都含配位键，所以它们都是 配位单元。由它们组成的相应化合物则为配合物。 如： [Co(NH3)6]Cl3、k2[HgI4]、Ni(CO)4。
二、配位键、配位体、配位数
1、配位键
• σ配键 • 配体的配位原子供出孤对电子, 中心原子 接
受孤对电子。 • 配体是Lewis碱 ; 中心原子是Lewis酸。 • π配键 • 有两种情况： • 1。配体供出电子对形成π键 • 2。中心原子供出电子对π键（ π酸-配合
1071配位化合物的基本概念
7.1.2 配位化合物的组成
配位数与中心原子的电荷、半径以及配 体的电荷、半径有关.
中心原子高电荷、大半径, 利高配; 大配 体, 高负电荷, 利低配. 例:
[Ag(S2O3)2]3-、[Cu(NH3)4]2+、[Fe(CN)6]3 [Cr(CN)6]3-、[Mo(CN)7]4 FeF63-、FeCl4-
7.1.3 配位化合物的命名
把配位单元看成一个整体, 在配位单元内 先配体, 后中心原子, 中间加“合”, 中 心原子后加(罗马数字)注明价态
[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) K2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸钾 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴
如[Co(NH3)6]Cl3
7.1.1 配位化合物的定义
配体和中心原子以配位(共价)键结合,构成 配位单元
配位单元: 如阳离子[Cu(NH3)4]2+、阴离子 [Fe(CN)6]4-等配离子、电中性[Ni(CO)4]
中心原子(离子)提供空轨道, 是电子对的 接受体, 即Lewis酸
配ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ位)体提供孤对电子, 是电子对给予体, 即Lewis碱
7.1.2 配位化合物的组成
乙二胺(en)含有两个配位N原子, 为双齿配 体; 乙二胺四乙酸根(EDTA)中2个N、4个 O均可配位, 六齿配体
7.1.2 配位化合物的组成
2. 配位原子和配位数 配位原子: 配位体中与中心原子直接键合
的原子,如[Co(NH3)6]Cl3中, 配位体NH3的 N原子 配位数(CN): 配位单元中与中心原子直接 成键的配位原子的个数,如[Co(NH3)6]3+ 中, Co(III)的CN = 6; [CoCl2(en)2]+中 Co(III)的CN = 2+2×2 = 6
配位化合物概念及命名
如上述X、N、O、C、S等 。
配体
单齿配体——只提供一个配位原子的配体 多齿配体——含有两个或两个以上配位原子 的配体， 如乙二胺、草酸等。
[Cu(NH3)4]SO4
配 位 个 体
K4[Fe(CN)6]
？ ？ ？ ？
内界 [Cu(NH3)4]2＋
中心 配体 离子 (NH3)4 Cu2+ 形 成 体 配 位 原 子 配 位 数
外界 SO42
中心离子（原子）——形成体 内界——配位个体 配位原子——直接跟中心离子结合的原子 （提供孤电子对）
配位数：直接跟中心原子（离子）结合的配位原子的个数。
由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目
由多齿配体形成的配合物，中心离子的配位数不等于配体的数目 某些形成体的特征配位数
形成体 Ag+, Cu＋, Au+ Cu2+,Zn2+, Hg2+,Pt2+
Fe2+,Fe3+,Co3+, Co2+,Ni2+,Pt4+,
配离子电荷：形成体和配体电荷的代数和。
由外界电荷确定 中心离子和配体电荷的代数和
2. 配合物的化学式及命名
配合物的化学式书写规则 阳离子在前，阴离子在后；如氯化…，硫酸…等，…酸 钾，…酸等 内界命名顺序：配位体个数——配位体名称——合—— 中心离子（氧化值）；配位体前用汉字标明其个数，中心 离子后面的括号中用罗马数字标明其氧化值。 配体有多种时，不同配体之间用圆点（·）隔开，并 按照以下顺序：
配位化合物
概念及命名
配位化合物的基本概念
定义 配合物是以金属正离子(或中性原子)作为中心，有 若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在 其周围形成的复杂化合物。 英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或“复 杂化合物”。译成“配合物”或“络合物”。
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第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
常见单齿配体
中性分子 配体 配位原子 阴离子 F配体 氟 配位原子 F
无机化学电子教案
(第二版)
崔建中 主编 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制
高等教育出版社
无 机 化 学 第八章 配位化合物
第八章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
配位化合物的定义：
中心原子(或离子)与配体以 配位键结合形成的复杂化合物。 简称配合物, 旧称络合物。
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
某些复盐
[Cu(NH3)4]SO4 KClCuCl2 [Cu(NH3)4]2+ [CuCl3] 晶体中 广义地说：凡是含有以配位键结 22+ 合的化合物 , 都可以称为配合物。 [Cu(NH3)4] 、SO4 K+、Cu2+、Cl 如：H3B ← NH3 溶液中 配合物 不是配合物 配合物也可以是中性化合物，如： [PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4、Fe1. 形成体(中心离子或中心原子) : 具有能 接受孤电子对的空轨道的原子或离子 绝大多数为金属离子 如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 如 B3+ {[BF4]-} 、Si4+ {[SiF6]2-} 金属原子 如 Ni {[Ni(CO)4}、Fe {[Fe(CO)5}
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
配位化学的起源：
1704年德国人合成并作为染料和颜料使 用的普鲁士蓝 (K[FeIIFeIII(CN)6]H2O) 是最 早有记载的配合物。通常认为配位化学始于 1798年CoCl3 6NH3的发现。 1893年A. Werner (1866-1919, 法国-瑞士 化学家)提出了配合物的正确化学式和成键 本质，被看作是近代配位化学的创始人。
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
2. 配位个体、配体及配位原子 配位体(简称配体)：与形成体以配位键 结合的离子或中性分子 即: 能提供孤电子对的分子或离子 如： [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 常见的配体 : 阴离子: X-、OH-、CN中性分子: NH3、H2O、CO、RNH2(胺)
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
2. 配位个体、配体及配位原子 根据一个配体中所含配位原子个数 配体分为单齿配体和多齿配体 单齿配体 一个配体所含 配位原子个数 举例 1 NH3、 XOH多齿配体 2个或2个以上 H2NCH2CH2NH2
第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物
第8章 配位化合物
主要内容
1. 配合物的基本概念 2. 配合物的化学键理论 ——价键理论、晶体场理论 3. 配合物的稳定性 ——稳定常数及其有关计算 4. 配合物的类型 5. 配合物的应用
第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
2. 配位个体、配体及配位原子 配位原子: 配体中提供孤电子对与形成 体形成配位键的原子 常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子 如 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 配位个体 ——形成体与一定数目配体 配位原子 N C 形成的结构单元
8-4 配合物的类型
8-5 配合物的应用
第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物
第八章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
2- ) (SO4 外界
第8章 配位化合物
基本要求
1. 配合物的组成、命名 2. 配合物的价键理论、晶体场理论 3. 配合物的稳定常数及其有关计算 4. 配合物的应用
第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物
第8章 配位化合物
目
录
8-1 配合物的基本概念 8-2 配合物的化学键理论 8-3 配合物在水溶液的稳定性
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
实验
CuSO4溶液
(浅蓝色)
适量氨水
Cu2(OH)2SO4↓
(蓝色) 过量氨水
[Cu(NH3)4]SO4晶体
(深蓝色)
2Cu2++SO2H2O 4 +2NH3·
乙醇
[Cu(NH3)4]2+
(深蓝色)
配离子 配合物 → Cu2(OH)2SO4+2NH+ 4 由中心离子和配体 Cu2(OH)2SO4 +8NH3· H2 O → 通过配位键结合的 22+ 由配离子形成的化合物 2[Cu(NH3)4] + 8H2O +复杂离子 2OH- + SO4
Cu NH3)4]SO SO4 [Cu(NH
中心 配 配 配 离子 位 体 位 (形成体)原 数 子
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
配位原子
[Fe(CO) Fe CO 5]
中心 配 原子 体 (形成体)
配 位 数
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
几乎所有的化学元素都能形成配合物， 其数量远远超过一般简单的无机化合物。 配合物具有种种独特的性能，在人类 社会各个领域的应用极为广泛，其研究也 越来越深入，使配位化学成为化学中最活 跃的研究领域，并逐渐渗透到材料科学、 生物科学、医学等许多学科中。