从铜冶炼烟灰中回收硫酸锌
炼铜烟灰制取硫酸锌除铁方法比较
结果如表 2 所示 。
表 2 不同方法初步除铁再用 H2 O2 深度除铁结果比较
初步除 铁方法
除铁条件
一次除 最终ρ(Fe)Π
温度Π℃溶液 pH 值 反应时间Πh 铁率Π% (g·L - 1)
Abstract : In a zool reactor , removal of Mn from Panxi black slimes containing 817 % MnO was conducted using SO2 as reduc2 tant . At the n (SO2 ) Πn (Mn) ratio of 2. 4 and the LΠS ratio of 3 , the leach yield of Mn was above 70 % and the leach yields of RE and iron are less than 1 % and less than 3 % , respectively. Purified Mn leach solution was precipitated using ammonium bicarbonate , obtaining maganese carbonate with a purity of 96. 78 %. The slime after manganese removal was mixed with am2 monium chloride in the ratio of 0. 2～0. 3 , and roasted for 2. 5 h at 520 ℃,obtaining a RE leach yield of above 80 % , which is 40 % higher than the leach yield obtained by direct chloridizing roast of the original slimes. Key words : rare earth (RE) ; manganese (Mn) ; black weathered slime ; pilot test
一种从锌冶炼烟灰中回收铟、锌方法
专利名称：一种从锌冶炼烟灰中回收铟、锌方法专利类型：发明专利
发明人：王振杰,刘安荣,彭伟,钟波
申请号：CN202111179332.7
申请日：20211009
公开号：CN113969354A
公开日：
20220125
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及湿法冶金技术领域，尤其是一种从锌冶炼烟灰中回收铟、锌方法，利用浆化处理，调温度至80‑90℃，再碱浸，使得pH达到10以上，确保锌大量进入到溶液中，实现锌的分离；再利用酸调节，实现酸浸，使得铟进入到溶液，再经固液分离，实现铟进入到溶液中，使得铟浸出率达到了98.7％以上；再经萃取‑反萃取工艺，制备得到粗铟，经检测含铟99.79％以上，极大程度提高了粗铟品质。
申请人：六盘水中联工贸实业有限公司,贵州省冶金化工研究所
地址：553000 贵州省六盘水市钟山区荷泉路23号
国籍：CN
代理机构：贵州派腾知识产权代理有限公司
代理人：谷庆红
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从炼铜烟灰中提取Zn、Cu、In的实验研究
现代国企研究 2016. 7（下）216摘要：本论文研究了从炼铜烟灰中提取有价金属的工艺条件，通过实验详细分析了液固比、浸出时间、反应温度、硫酸浓度对有价金属浸出率的影响，实验的最佳浸出工艺条件为：浸出温度为60℃，浸出时间为4小时，浸出液固比为4:1，浸出液硫酸浓度为0.2mol/L时,Zn、Cu、In浸出率达到最高。
关键词：炼铜烟灰；浸出率；Zn；Cu；In炼铜烟灰含有大量有价金属，如果直接返回铜冶炼系统，大大增加炼铜原料杂质含量，恶化炉况，降低闪速炉的处理能力[1-2]。
国内大部分厂家都采用还原炉熔炼工艺来处理炼铜烟灰[3-4]，由于Zn在还原炉中易结垢，影响熔炼周期，且铜在还原炉中直收率偏低，处理成本高，日本同和企业早在1975年即采用湿法处理炼铜烟灰[5]。
江南某铜企业早期采用“湿法-火法”联合工艺来处理炼铜烟灰，由于烟灰中部分Zn、Cu化合物可溶于水，湿法采用水洗来回收Zn、Cu，但该工艺Zn、Cu浸出率低，且In、Cd等贵金属不加以回收。
该企业二次资源回收项目提出炼铜烟灰酸性浸出，提高Cu、Zn 浸出率，并将In、Cd等有价金属溶入浸出液中，通过置换提取Cd；萃取提取Cu、Zn，然后电积；浸出液循环富集In，然后萃取In。
本实验采用加热酸性浸出，考察该厂炼铜烟灰中Cu、Zn、In等有价金属浸出效果。
一、实验原理（一）实验原理CuO+H2SO4=CuSO4+H2O （1）CuO+1/2O2+H2SO4=CuSO4+H2O （2）ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O （3）ZnS+H2SO4=ZnSO4+H2S （4）PbO+H2SO4=PbSO4 +H2O （5）In2O3+3H2SO4=In2(SO4)3+3H2O （6）（二）原料、仪器及试剂（1）实验原料：炼铜烟灰取自铜陵某铜冶炼厂，炼铜烟灰主要化学成分及质量分数: Pb：21.62%；Bi：4.14%；Cu：6.89%；Zn：12.51%；As：6.92% ；In：0.024%。
回收铜硫酸锌实验报告
一、实验目的1. 探究工业废水中铜和硫酸锌的回收方法。
2. 了解金属活动性顺序及其在金属置换反应中的应用。
3. 培养实验操作技能和数据处理能力。
二、实验原理本实验主要利用金属活动性顺序进行金属置换反应，将废液中的铜和硫酸锌分离。
具体步骤如下：1. 向废液中加入过量的锌粉，锌粉与硫酸铜发生置换反应，生成硫酸锌和铜。
反应方程式：Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu2. 过滤反应后的混合物，分离出铜和锌的混合物。
3. 将锌与硫酸镍反应，生成硫酸锌和镍。
反应方程式：Zn + NiSO4 = ZnSO4 + Ni4. 再次过滤，分离出铜和镍的混合物。
5. 将滤液蒸发浓缩，得到硫酸锌晶体。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：工业废水、锌粉、硫酸镍、滤纸、烧杯、漏斗、玻璃棒、蒸发皿、酒精灯、铁架台、铁圈、三角架等。
2. 实验仪器：电子天平、滴定管、移液管、锥形瓶、pH计、玻璃棒等。
四、实验步骤1. 取一定量的工业废水于烧杯中，加入适量的锌粉，搅拌均匀。
2. 观察锌粉与硫酸铜的反应，待反应完成后，过滤反应后的混合物，分离出铜和锌的混合物。
3. 将锌与硫酸镍反应，待反应完成后，过滤反应后的混合物，分离出铜和镍的混合物。
4. 将滤液转移至蒸发皿中，用酒精灯加热蒸发浓缩，得到硫酸锌晶体。
5. 对实验数据进行记录和处理。
五、实验结果与分析1. 实验过程中，观察到锌粉与硫酸铜反应产生铜，锌粉与硫酸镍反应产生镍。
说明金属活动性顺序在实验中得到了验证。
2. 通过过滤操作，成功分离出铜和锌的混合物，以及铜和镍的混合物。
实验过程中，过滤操作是关键步骤，需要注意滤纸的选用和过滤速度的控制。
3. 通过蒸发浓缩，得到硫酸锌晶体。
实验过程中，蒸发皿的选择和加热方式对实验结果有较大影响。
4. 实验结果如下：（1）锌粉与硫酸铜反应：反应方程式：Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu（2）锌粉与硫酸镍反应：反应方程式：Zn + NiSO4 = ZnSO4 + Ni（3）硫酸锌晶体产量：X g六、实验结论1. 本实验成功回收了工业废水中的铜和硫酸锌，为废水的综合利用提供了可行的方法。
铜冶炼开路烟尘综合回收研究现状
铜冶炼开路烟尘综合回收研究现状铜冶炼开路烟尘是指在铜矿石冶炼过程中产生的烟尘污染物。
铜冶炼过程中，矿石经过破碎、浮选、炼炉冶炼等工序，会释放出大量的烟尘，其中含有铜、铅、锌等有价值的金属元素。
对于铜冶炼企业而言，回收烟尘中有价值的金属元素不仅可以减少污染物排放，降低环境污染，还可以提高资源利用效率，降低成本。
目前，对于铜冶炼开路烟尘的综合回收已经有了一定的研究现状。
以下将从研究对象、主要研究内容、研究方法和取得的主要进展等方面进行介绍。
研究对象：主要是针对铜冶炼企业产生的烟尘进行回收利用研究。
这些烟尘主要含有铜、铅、锌等有价值的金属元素，同时也含有一定的碱金属、铁和其他杂质。
主要研究内容：主要包括烟尘物化性质的分析测试、烟尘的粒径分布、烟尘中金属元素的赋存状态、烟尘的有害物质含量等。
同时，还研究了烟尘回收的技术路线、设备设计和运行参数等。
研究方法：主要采用烟尘样品采集、化学分析、物相分析、粒度分析、热力学计算、工艺试验以及工业试验等方法。
通过对烟尘样品的分析测试，可以了解烟尘中金属元素的赋存状态和含量；通过试验和计算，可以确定烟尘回收的途径和效果。
同时，还应用了一些工程技术手段，如静电除尘、湿法吸附等，提高烟尘回收的效果。
取得的主要进展：通过对现有研究成果的梳理和分析，可以看出，已经有很多研究针对铜冶炼开路烟尘的综合回收进行了深入的探索。
一方面，研究人员对烟尘中金属元素的赋存状态和含量进行了详细的分析，为后续的回收利用提供了依据；另一方面，研究人员还研究了不同的回收技术和装置，包括湿法吸附、静电除尘、浮选等。
通过实验和工业试验，证明了这些技术的可行性和效果。
综上所述，铜冶炼开路烟尘的回收利用已经取得一定进展，但仍然存在一些问题和亟待解决的挑战。
未来的研究方向可以在以下几个方面进行拓展：深入研究烟尘中金属元素的赋存状态和形态转化规律；优化回收技术和装置设计，提高回收率和降低能耗；研究烟尘中其他有害物质的去除和资源化利用等。
除尘灰提炼锌工艺
除尘灰提炼锌工艺除尘灰提炼锌是一种常见的冶炼工艺，用于从含锌废料中提取锌金属。
下面是该工艺的详细说明：1.原料准备：原料主要是含锌的工业废料，例如电镀废水、炼铅废渣、镀锌废铁、锌冶炼过程中的废渣等。
这些原料中含有不同程度的锌化合物，如氧化锌、硫化锌等。
2.破碎和筛分：原料首先需要进行破碎和筛分，将大块废料破碎成适合进一步处理的颗粒大小。
筛分可以去除杂质和控制粒度，提高后续处理的效率和质量。
3.浸出：破碎后的原料与浸出剂（通常是硫酸）混合，形成浸出液。
在浸出过程中，硫酸会与含锌物质发生反应，将锌溶解为硫酸锌溶液。
4.固液分离：将浸出液与固体废渣进行分离，通常通过过滤或离心等方法，将固体废渣与锌溶液分离开来。
5.锌的分离和纯化：锌溶液经过进一步的处理和纯化，通常包括脱铁、脱铜、净化等步骤，以去除杂质，得到较为纯净的锌盐溶液。
6.电解提取：纯化后的锌盐溶液被送入电解槽中，通过电解的方式提取锌金属。
在电解过程中，锌离子在阴极上被还原成金属锌，沉积在阴极上，而阳极则释放出氧气。
7.熔炼和精炼：通过电解提取得到的锌在熔炼炉中被熔化，去除残留的杂质和气体。
然后经过精炼，调整锌的成分和纯度，以满足不同用途的需求。
8.铸造和成品：精炼后的锌液可被铸造成不同形状的铸锭或板材，并进行质量检验。
最终成品可以用于各种用途，如电镀、合金制造、建筑材料等。
在除尘灰提炼锌的过程中，需要严格控制各个步骤的工艺参数和操作条件，确保生产过程稳定、安全，产品质量达到要求。
同时，对废弃物的处理和环保也是重要的考虑因素，要尽可能减少废弃物的排放和对环境的影响。
从进口、转炉氧化锌及铜烟灰中回收锌的试验研究
Ｐｂ ２＋Ｎａ ＣＯ３＝ＰｂＣＯ３＋２Ｎａ Ｃ１ ２ Ｃ１
试 验 原 理及 工 艺 流 程
含氟 、 的次氧化 锌物 料经 过洗 涤 ， 物 料 中 的 氯 使
Ｐｂ ２＋２Ｎａ ＣＩ ＯＨ ＝ ＰｂＯ ＋２Ｎａ ＋ Ｈ２ Ｃ１ Ｏ
要： 文章介绍了采用特殊 处理 、 碱洗 、 出、 化和 电积 工艺对进 口、 炉氧化锌 及含锌 的铜烟 浸 净 转
灰进行 了综合 回收锌和脱 Ｆ、ｌ ｃ 的试验 。该 工艺 Ｆ Ｃ 脱 除率 分别 达 ９ ％和 ９ ％以上 ， 的 回收率 、１ ３ ７ 锌
达 ９ ％ 以上 。 ０
关键词 ： 氧化锌； 铜烟灰 ； 氟氯； 脱 锌回收
第２ ４卷 第 ６期
２０ ０ ８年 １ ２月
ＨＵＮＡＮ Ｎ０ＮＦ ＥＲＲＯＵＳ Ｍ Ｅ ＴＡＬ Ｓ
湖 南有 色金 属
１ ３
从进 口、 转炉氧化锌及铜烟灰中回收锌的试验研 究
廖贻鹏 ， 文军 ， 一宁 林 刘
（ 株洲 冶炼集 团股份有 限公 司， 湖南 株 洲 摘 ４２０） １０ ４
除去。 ２ １ 碱洗 除氟 、 ． 氯
碱洗 除氟氯 ， 主要 发生 如下 反应 ：
Ｚ ＣＩ ｎ ２＋ＮａＣ０３ ２ ＝Ｚ ＣＯ ＋２ Ｃ ｎ ３０ Ｎａ １
ＺＦ ｎ ２＋ＮａＣＯ３ ｎ ３＋ ＋２ Ｆ ２ ＝Ｚ ＣＯ Ｎａ
Ｚ Ｃ２ Ｎ Ｏ ｎ １＋２ ａ Ｈ＝Ｚ （ Ｈ） ＋＋２ ａ １ ｎｏ ２ Ｎ Ｃ
３ １ 洗涤 ． 取样 ８ｋ ， 水 ３ 。 ｇ加 ２Ｌ ３ １ １ 碱 洗前 不经特 殊处理 ．． １ 洗涤一 次 ， ． 其结 果如 表 ２ 所示 。 表 ２ 一次洗 涤试验结果 ％
炼铜电收尘烟尘的综合利用
炼铜电收尘烟尘的综合利用
炼铜烟灰中含有铜、铅、锌、铋、锑等多种有价成分,可从烟灰中回收铜、锌、铅、铟、镉、铋和砷,获得的产品有一级硫酸铜、一级硫酸锌、一级硫酸钠、海绵铟、海绵镉、粗铋、铅精矿和砷的混合盐等8种。
提高炼铜烟灰综合利用效率,对我国建设节约型社会,实现可持续发展具有重要的意义。
本工艺采用由工业硫酸与生产水配制的溶剂、废电解液与生产水配制的溶剂、废电解液与工业废水配制的溶剂进行的各批次烟灰的一段一次浸出、一段一次浸出液的二次浸出、一段二次浸出液的三次浸出的办法来提高浸出液中的铜、锌含量,对减少后续置换沉积的处理量、能耗等有实际意义,浸出阶段总浸出率:Cu﹥90%,Zn﹥93%,Pb﹤1%,Bi﹤1%。
本工艺采用废电解液代替工业硫酸、工业废水代替生产用水,酸耗量与工业硫酸相当,浸出率与工业硫酸浸出相近,说明在浸出阶段废电解液代替工业硫酸、工业废水代替生产用水方法可行;得到含有铅和铋的渣,将此渣进行火法熔炼,得到铅铋合金;采用锌可以将铜从溶液中置换出来,得
到海绵铜,而锌以硫酸锌晶体的形式回收。
由于本工艺采用工业废水和废电解液作浸出液,因此具有很强的实用性和很好的经济效益。
从炼钢烟灰中脱氟回收锌试验研究
需加热，做好保温即可。 2.2 从浸出液中脱除氟 2.2.1 溶液中 n（氟）：n（铁）：n（锰）比对脱氟的影响
上述浸出获得的浸出液 500mL，加入 Mn2+ 溶液，温度 60℃，终点 pH=4.5，时间 60min。浸出液中 n（氟）：n（铁）： n（锰）对脱氟的影响试验结果如图 4 所示。
25
10
24.57
98.2
25
20
45.43
100.9
25
30
54.98
99.9
3 结语 实验了一种新的测定矿石中微量钨的分析方法，对某钨
选矿厂尾砂进行了分析测定。方法考察结果表明，该方法设 备成本低，具有极低的检出限、良好的线性范围、加标回收 率和精密度，可以满足矿石中、环保水中微量钨的测定。
[1] 袁博，孙立楠，王国平 . 等 . 我国钨产业现状及战略储备思考 [J]. 中国 钨业，2019，34 ：74-77.
文章编号 ：１００２－５０６５（２０２１）０４－０１３５－３
Experimental study on recovery of zinc from defluoridation in steelmaking soot
MA Lin-ting
（Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｉｎｉｎｇ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，Ｂａｉｙｉｎ ７３０９００，Ｃｈｉｎａ）
图 5 脱氟反应时间对脱氟的影响
由图 5 看出 ：随反应时间延长，氟脱除率提高，50 min 时脱除率最高为 96.8%。反应超过 50 min，共沉淀混晶出现 少量溶解。综合考虑，确定脱氟反应时间以 50min 为宜。
从竖炉烟灰中综合回收锌和铜的工艺研究
２０１８年 ４月
中 国资 源综合 利 用 Ｃｈｉｎａ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ
ｏ 实 验研 究
从 竖炉烟灰 中综合 回收锌 和铜 的工 艺研究
张 帆 ，李相 良
（１．江 苏北矿 金属 循环 利用 科技 有 限公 司 ，江 苏 徐 州 ２２１００６；２．北 京矿 冶科 技集 团有 限公 司，北 京 ｉ００１６０）
没 …试验 烧杯 中进行 称取 一 定嫩 的 原料 置 １ 烧杯 ｔ１１．按 一定液 比加入浸ｍ剂 ，室泓下或 置于
温水浴锅 ｌｆｌ』ＪＩ】热 预 没温 度 ，进行机械搅拌浸 … ， 漱 ¨ 后 过 滤 、洗 涤 ，滤 液 和 滤 （６０￣Ｃ烘 干 ）分 ）ｊＩＪ取 样 送 分 析
本试 验所 用 原料 由某 铜 厂竖 炉熔 炼过 程 产生 ，
为 了回收其 中的锌和铅 ，大部分 的有 价金属没有得 到 竖炉 烟灰质轻 ，堆 比重 为 ０．６９６ ｇ／ｃｍ 。含水率较低 ，
有效 的综 合 回收利用 Ｉ２Ｊ。２０世纪 ８０年代 后 ，随着 国 仅为 ３．５６％。主要元素含量如表 １所示 。
始酸度 的变化较铜 占尤为明ｊＩ 。 小ＪＪｌＪ酸的条件下 ， 娴 灰巾 的可溶 锌约 ４０％ 被浸 ｝ｆＩ求 ，较 多的锌需 高的酸度 条件下 才叮以浸 … ， 初始酸度 为 ７５ … 、ｆ． 锌 的浸 ｍ率 为 ８６．９３％ 娴厌 【＿ｆＩ的铜 ｒ［接酸 浸 ，较 难 浸… ，仅能浸 ｆＩＩ不足 ６０％ 对 ｆ竖炉 灰 ，为保 锌 的浸ｆ｝｛ｊ笨，应采用较 高的酸度 条件 ，ｆｆｉ原料 『ｆｌ的铜 分 散 液 两丰Ｈ，不利于 叫收 ｊ娴肤 ｌ｝Ｉ难 丁没 ｝ｆＩ的锏 Ｊ 为硫化铜 ，后续试验 中可 采用高酸 条什下 ＪＪＩ１人氧化 刹 的 方式 ，使炯灰 中的铜 和锌均进 入溶液
冶炼烟灰制取电解锌
冶炼烟灰制取电解锌作者：安小刚冶炼烟灰制取电解锌有很多种方法，目前我们开发的是一种非常适合高氯和高氟含量冶炼烟灰的方法一浸取及除杂工段1采用湿法冶炼工艺将锌石中的氧化锌部分用硫酸浸出，同时高温高压通入氧气除铁硅等杂质.2控制溶液的pH值终点PH=5.53中和除铁，用板框压滤得到硫酸锌母液。
二浸取液除氯工段浸取液主要成分：硫酸锌，氯化锌，氯化钠，少量其他金属杂质及氟化物。
1使用浓硫酸98%酸和浸取液反应。
2回收浓盐酸和脱出水分，同时结晶出氯化钠，过滤除去氯化钠及氟化钠。
3浓缩液主要成分硫酸锌，少量其他金属杂质。
三结晶提纯硫酸锌工段1溶液基本不含氯离子和氟离子，直接冷却结晶生成七水硫酸锌，俗称有锌矾，英文名称是 zinc vitriol分子式是 ZnSO4·7H2O 分子量为287.56。
2七水硫酸锌加酸可以直接去电解槽，电解过程（略）。
3七水硫酸锌也可以重结晶制取饲料级硫酸锌，或者进一步制取高纯硫酸锌。
制备得到硫酸锌或者电解锌产品，锌提取率达到98%以上。
结论：既可做各种纯度的硫酸锌，也可以直接用硫酸锌溶液电解锌。
工艺流程中间物料性质氯化锌性质：氯化锌是无机盐工业的重要产品之一，它应用范围极广。
氯化锌易溶于水，是固体盐中溶解度最大的(25°C,432g/100g)，其原因是溶于水形成配酸H[ZnCl2(OH)]。
溶于甲醇、乙醇、甘油、丙酮、乙醚，不溶于液氨。
潮解性强，能自空气中吸收水分而潮解。
具有溶解金属氧化物和纤维素的特性。
熔融氯化锌有很好的导电性能。
灼热时有浓厚的白烟生成。
氯化锌有腐蚀性，有毒。
虽然目前国内氯化锌的工业生产中还普遍存在一些问题，随着工业生产的不断发展和研究、探索的不断深入，氯化锌工业生产将会有着更为广阔的前景。
中文名氯化锌英文名Zinc chloride 别称锌氯粉、盐化锌化学式ZnCl2 分子量136.30 熔点283-293℃沸点732℃水溶性432g/100mL （25℃）密度2.91g/cm3（25℃）外观白色六方晶系颗粒或粉末闪点（oC）： 732 应用用作脱水剂、催化剂、防腐剂，还用于电镀、医药、农药等工业。