配位化合物习题答案

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第十九章配位化合物

1、[Pt(NH3)2Cl4]

1、配合物:K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O

螯合物:Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2

复盐:(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O

简单盐:Cu(OOCH3)2

3、(1)六氯合锑(III)酸铵

(2)四氢合铝(III)酸锂

(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III)

(4)氯化二氯·四水合钴(III)

(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III)

(6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III)

(7)六硝基合钴(III)配阴离子

(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子

(9)三氯·水·二吡啶合铬(III)

(10)二氨·草酸根合镍(II)

4、(1)[Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形2种异构体

H3N NO2H3N NO2

Pt Pt

H3N Cl H3N Cl (2)[Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl 3

Pt

Py Br

(3)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体5种异构体

3

NH3NH3 NH3

33

OH Cl

(4)[Co(NH3)2(NO2)4]-八面体2种异构体

23

O22O2

NH3NO2

(5)[Co(NH3)3(OH)3] 八面体2种异构体

H3H3

NH3 OH

(6)[Ni(NH3)2Cl2] 四面体无异构体

(7)[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]-八面体2种异构体

en

SCN en

(8)[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+八面体2种异构体

(9)[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体2种异构体

(10)[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+八面体2种异构体

5、该中心金属离子可能是Fe2+

)2

n

n= 4.90 n = 4

(

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零,即无成单电子

故Fe2+符合题意

6、高自旋的有:(1),(2),(5),(7)

低自旋的有:(3),(4),(6),(8)

内轨型的有:(3),(4),(6),(8)

外轨型的有:(1),(2),(5),(7)

7、dsp2

8、由软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”

9、(1)Al3+与F-的配合物更加稳定,Al3+为硬酸;而碱F-的硬度比Cl-大

(2)Pd2+与RSH配合后更加稳定,Pd2+为软酸,而RSH为软碱,ROH为硬碱。

(3)Cu2+与NH3结合更加稳定。

(4)Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定,因为前者的配体中有N,后者仅有O,N的配位能力比O强。

10、 解:设[Ag +]为x mol•dm -3

Ag + + 2CN - =Ag(CN)2-

x 2x 0.1-x

2121025.1)2(1.0⨯=-x x x 得:x = 2.7×10-8mol•dm -3 Q = [Ag +][Cl -] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9

Q > Ksp H (AgCl ),因而会有AgCl 沉淀析出

11、解: 设生成 Cu(NH 3)42+后Cu 2+的浓度为xmol•L -1

++⇔+24332)(4NH Cu NH Cu

x 6-4(0.01-x) 0.01-x

4)]

01.0(46[01.0x x x --- = 2.09 × 1013 得: x = 3.79 × 10-19 mol•dm -3

Q = [Cu 2+] – [OH -]2 = 3.79 × 10-19×0.012

= 3.79 × 10-23

Q 小于Ksp H 故铜氨配合物不能被破坏

12、解: K 稳,Fe(SCN)3 = 333]

][[])([-+SCN Fe SCN Fe 633636]

][[][][-+-

-=F Fe FeF FeF K 稳 又 [SCN -] = [F-] = 1 mol•dm -3

3

33636][][][)()(稳稳SCN Fe K SCN Fe FeF K FeF =∴-- [FeF 6]3-/[Fe(SCN)] = 1×1016/2.0×103 = 5×1012

13、解:Ksp H AgI = [Ag +][I -]

3317

75

533

5233523232323232331031.0103.91012.1101101][101])([101][][)(])([]/[]][[][-------+---+++++

∙=∙=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=∙⨯=∙⨯=∙=-=cm m ol cm m ol NH cm m ol NH Ag cm m ol I NH NH Ag K NH Ag I AgI Ksp NH Ag NH Ag NH Ag K 稳稳得:)()(θ

14、解:

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