FRIPP焦化汽油加氢精制技术

w%
床层部位
催化剂体系的设计
床层上部 大孔容高表面积容硅保护剂（捕硅剂） 床层下部 FH-98高活性加氢精制催化剂
催化剂体系的设计
8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
FHRS-1大表 面积容硅剂
FH-98高活性加氢精制催化剂
FHRS-1加氢捕硅剂
FHRS-1加氢捕硅剂的特点
催化剂硅容量与其比表面积的关系
25
催 化 剂 饱 和 硅 沉 积 量 ， w%
20 15 10 5 0 0 50 100 150 200 250 300 350
催化剂比表面积 ,m2/g
硅在反应器内的沉积分布情况
8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
催 化 剂 上 硅 沉 积 量 ，
FH-98改进型加氢精制催化剂
抚顺石油化工研究院采用这种改性氧化铝为载体，已先
后成功开发了高活性的FH-DS催化剂、481-3及FDS-4A催化 剂的换代产品FH-40A和FH-40B新一代轻质馏分油加氢精制
催化剂以及FF-14蜡油加氢脱硫等催化剂。
FH-98催化剂自2003年以来已采用上述改性氧化铝为载 体，如已在山东胜利稠油厂、西安石化总厂、格尔木炼油厂 、荆门石化总厂及克拉玛依炼油厂等厂家的柴油加氢装置成 功应用的FH-98催化剂均以上述改性氧化铝为催化剂载体。
WO3
MoO3 NiO 装填堆比，g/mL 形状 粒度，mm 侧压强度，N/cm
催化剂相对体积脱硫活性 催化剂相对体积脱氮活性
17-21
8-10 3.5-5.5 0.80～0.85 三叶草形 (φ3.0,1.3~1.6)×(3-8) ≮150 100 100
17-21
8-10 3.5-5.5 0.79～0.83 三叶草形 (φ3.0,1.3~1.6)×(3-8) ≮150 120 115
153
100
290 204
107 104
135
106
FH-98催化剂的活性水平
140 120 100 80 60 40 20 0
加氢脱硫 加氢脱氮
相对活性 FH-5 FH-98
典型工业应用标定结果
FH-98处理大庆原油催柴焦柴混合油标定结果 油品名称 密度(20℃)，g/cm3 馏程范围，℃ 硫，μg/g 氮，μg/g 原料油 0.8335~0.8360 175~389 700~1100 900~1250 精制油 0.8224~0.8237 173~386 45~105 250~350
215 3.60 0.99 523 产品
高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质
硫，µg/g 氮，µg/g
6900 116
<0.5 <0.5
4900 86
<0.5 <0.5
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产重整料时FH-98与FH-5工业应用对比结果 FH-98 FH-5 操作条件 反应器入口温度,℃ 高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质 硫，µg/g 氮，µg/g 原料 6300 126 216 3.60 1.59 396 产品 0.5 <0.5 原料 6745 151 240 3.72 1.13 594 产品 1.2 3.8
FH-98改进型加氢精制催化剂
采用新载体制备的FH-98催化剂具有孔容大、比 表面积高、装填堆比低及加氢脱硫和加氢脱氮活性 好等特点，结合采用新载体制备的FH-98改进型催化 剂的工业应用业绩，汽、柴油加氢装置采用新载体 制备的FH-98改进型催化剂完全能够满足装置汽、柴 油加氢精制的要求。
结
论
年7月在广石化30万吨/年焦化汽油加氢装
置工业应用，处理含硅焦化汽油。
FH-98改进型加氢精制催化剂
FH-98改进型加氢精制催化剂
抚顺石油化工研究院于2001～2002年在FH-DS柴油深
度加氢脱硫催化剂的开发过程中成功开发了一种大孔容、 高比表面积的改性氧化铝，该改性氧化铝与原FH-98催化剂 所用载体相比，具有孔容大、比表面积高、孔径分布集中 等特点。采用该改性氧化铝制备的加氢精制催化剂具有更 大的孔容和比表面积，尽管催化剂堆积密度降低5％左右， 但催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮体积相对活性却可以提高 20％左右。
工艺条件：高分压力7.5～8.5 MPa，反应器入口温度300～315℃，体积空速 2.3～2.9h-1，氢油体积比450～550 。
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产合成氨料时FH-98与FH-5工业应用对比结果
操作条件 反应器入口温度,℃
FH-98 218 3.60 1.55 405 原料 7900 157 产品 <0.5 <0.5 原料 8600 183
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 1 2 3 4 5 6 7 应用厂家 大庆分公司炼油厂 大庆分公司炼油厂 大庆分公司炼油厂 大庆分公司炼油厂 齐鲁分公司炼油厂 安庆分公司炼油厂 齐鲁分公司炼油厂 应用时间 1999.7 1999.7 1999.8 1999.8 2000.5 2000.7 2000.8 规模,吨/年 35×104 35×104 15×104 15×104 80×104 20×104 20×104 加氢类型 柴油加氢 柴油加氢 汽油加氢 汽油加氢 柴油加氢 汽柴油加氢 汽油加氢
1226 0.10 105 43.1 2.22
FH-98催化剂的活性水平
催化剂 参 比 剂 A FH-98 参 比 剂 C
反应温度，℃ 生成油硫,g/g 生成油氮,g/g 生成油碱氮,g/g
胶质，mg/100ml 氧 化 安 定 性 ,mg/100ml 相对HDBN活性 相对HDS活性
330 710 180 20.2
FH-98改进型加氢精制催化剂
采用不同载体原料制备的FH-98催化剂的性质对比
催化剂 载体性质： 载体原料 孔容，mL/g 比表面积，m2/g 堆积密度，g/mL 催化剂性质： 孔容，mL/g 比表面积，m2/g 组成，m% 原用氧化铝 0.59~0.61 240~260 0.63~0.66 ≮0.25 ≮120 改性氧化铝 0.61~0.65 300~330 0.60~0.64 ≮0.29 ≮170 FH-98 FH-98改进型
FH-98催化剂简介
FH-98催化剂以含硅氧化铝为载体，以W-Mo-Ni为活性组分
，该催化剂具有如下特点：
● 合适的孔容和高度集中的孔径分布 ● 活性金属高度分散、机械强度高
● 加氢脱硫和加氢脱氮活性高
● 精制油品安定性好 ● 催化剂装填堆比低 ● 再生且活性恢复良好
FH-98催化剂的活性水平
原料油
52.0
340 492 106 7.1
41.0
330 557 102 6.8
44.3
340 360 47 2.3
24.8 1.1
330 740 110 7.8
53.3
340 449 51 3.0
40.0 1.4
100 100
100 100
155 122
137 125
148 96
128 107
FH-98催化剂的活性水平
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号
8 9 10
应用厂家
应用时间
规模，吨/年 加氢类型
50×104 焦化全馏分 油加氢 柴油加氢 柴油加氢
扬子分公司炼油厂 2001.6 山东海化 桓台化工厂 2001.7 2001.9
11
12 13
九江分公司炼油厂 2001.9
大庆炼化公司 2001.10
60×104
克拉玛依炼油厂 2004.11
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 29 30 应用厂家 东营稠油厂 泽普石化厂 应用时间 2004.11 2004.12 规模，吨/年 15×104 10×104 加氢类型 汽油加氢 柴油加氢
FHRS-1与改进型FH-98催化剂பைடு நூலகம்合 工业应用情况
FHRS-1与FH-98催化剂组合，于2004
规模，吨/年 加氢类型 40×104
45×104 30×104 40×104 25×104
柴油改质
汽柴油加氢 柴油改质 柴油加氢 柴油改质
20
21
大港石化公司
格尔木炼油厂
2003.6
2003.8
60×104
40×104
柴油改质
柴油改质
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 22 应用厂家 东营稠油厂 应用时间 2003.10 规模，吨/年 加氢类型 50×104 柴油加氢
60×104 30×104
柴油加氢
柴油改质 汽油加氢
镇海分公司炼油厂 2002.5
14
哈尔滨炼油厂
2002.7
40×104
柴油改质
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 15
16 17 18 19
应用厂家 玉门炼油厂
克拉玛依炼油厂 延安炼油厂 清江石化 杭州炼油厂
应用时间 2002.11
2002.11 2002.11 2003.4 2003.5
以大孔容、高比表面积氧化铝为载体，以Mo-Ni为 活性组分； 孔容大，比表面积高，机械强度好； 具有很高的容硅能力及较好的加氢脱硫和加氢脱氮 活性.
FHRS-1加氢捕硅剂的主要性质
项目 MoO3，％ NiO，％ 指标 6.0~8.0 1.0~2.0 分析方法 比色法 比色法
孔容，ml/g
比表面积，m2/g
比重，d420 g/cm3 馏程范围，℃
伊朗催柴
0.9227 197/339
大庆焦柴
0.8244 197/350
碱性氮，g/g
氮含量，g/g 硫含量，wt% 实际胶质，mg/100ml 碘值，g-I/100ml 酸度，mg-KOH/100ml
146
1203 0.71 304 23.3 1.16
565
焦化汽油加氢精制技术
焦化汽油加氢精制的难点
由于在焦化过程常常加入含硅消泡剂，从而
导致硅进入焦化石脑油；
硅会沉积在加氢催化剂的表面，覆盖催化剂
的活性金属表面，同时堵塞催化剂的孔道，使得
催化剂的孔容和比表面积大量损失，从而引起催
化剂活性迅速下降，使得加氢处理装置的运转周 期大大缩短。
解决办法
由于大孔容、高比表面积型加氢处理催化剂，具 有高的耐硅能力及总的容硅能力，这种催化剂在增加 容硅能力的同时，仍保持了较好的加氢脱硫和加氢脱 氮活性。因此在焦化石脑油加氢处理装置的上部装入 部分这种大孔容、高比表面积、高容硅能力的催化剂 与高活性的FH-98加氢精制组合使用，可以满足焦化 汽油加氢精制的需要，延长装置的运转周期而不用担 心产物中硫和氮含量超标。
FH-5 235 3.72 1.14 532 产品 <0.5 <0.5
高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质 硫，µg/g 氮，µg/g
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产乙烯料时FH-98与FH-5工业应用对比结果 FH-98 FH-5 操作条件
反应器入口温度,℃
205 3.60 1.69 423 原料 产品 原料
FHRS-1加氢捕硅剂以大孔容高比表面积氧 化铝为载体，以Mo-Ni为活性组分，具有孔容大 和比表面积大及容硅能力高等特点;
FH-98催化剂以含硅氧化铝为载体，以WMo-Ni为活性组分，具有孔容较大、孔径分布集 中、机械强度高、装填堆比低等特点； 改进后的FH-98催化剂具有更大的孔容及比 表面积，适合于焦化汽油的加氢精制。
>0.50
>280
吸附法
吸附法
机械强度，N/cm
>120
渐进式强度仪
FH-98新一代劣质柴油加氢精制催化剂
FH-98催化剂简介
FH-98催化剂是抚顺石油化工研究院针对炼厂加 工劣质油品而开发的新一代高活性加氢精制催化剂 ，该催化剂加氢脱硫和加氢脱氮活性高，可用于汽 油、煤油、柴油等劣质馏分油的加氢精制过程。FH98催化剂自1999年首次工业应用以来迄今为止已在 40多套加氢装置成功应用。工业应用结果表明，FH98催化剂对原料的适应性强，可以根据不同进料和 不同目的产品质量要求选择操作参数。
催化剂 FH-98 参比剂A 参比剂B
评价用原料油
工艺条件 氢分压，MPa 氢油体积比
大庆焦柴
6.0 500 2.0 330 340 350 330 340 350 330 340 350
体积空速,h-1
反应温度，℃
生成油氮，g/g
相对体积活性
208
133
153
121
98
122
318
100
220
100
23
24 25 26 27 28
哈尔滨气化厂
2003.10
3×104
30×104 30×104 50×104 20×104 90×104
煤焦油
柴油加氢 柴油改质 蜡油加氢 柴油加氢 汽柴油加氢
西安石化分公司 2004.7 榆林炼油厂 桓台化工厂 海科石化 2004.11 2004.11 2004.11