FRIPP焦化汽油加氢精制技术
FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用-抚研院宋永一
2.1.1 481-3 和 FDS-4A 催化剂
1
481-3 和 FDS-4A 催化剂的物化性质列于表 1。由表 1 可见，481-3 为 MoO3-NiO/Al2O3 催化剂， 含有少量助剂 CoO。FDS-4A 为 MoO3-CoO/Al2O3 催化剂。两种催化剂均为小球形，有利于在反应 器中密堆积装填，减少催化剂床层的沉降率。两种催化剂的其它物理性质相近。
催化剂。工业应用结果表明，FH-40 系列催化剂对原料适应性强，加氢脱硫和加氢脱氮活性高，稳定性好，是加工
轻质馏分油的理想催化剂。除此之外，FRIPP 还开发了配套使用的齿球型催化剂、鸟巢保护剂、FDAS-1 脱砷剂和 FHRS-1 捕硅剂，并就催化重整预加氢单元反应系统压降异常升高问题提出了一系列预防措施和解决方案，取得了较 好的应用效果，可以保证工业装置长周期稳定运行。
FRIPP 是国内最早从事加氢精制催化剂和工艺技术开发的研究单位，早在二十世纪六十年代初 就开始研究重整原料油加氢预精制催化剂和工艺技术。1965 年，抚顺石油三厂工业生产的 3641 （MoO3-CoO/Al2O3）催化剂首次成功应用在国内第一套催化重整预加氢装置上。FRIPP 于二十世纪 八十年代初期开发了 481-3 球形加氢精制催化剂；二十世纪九十年代中期，针对我国沿海沿江炼化 企业加工进口含硫原油日益增加的新情况，适时开发了 FDS-4A 轻质馏分油加氢脱硫催化剂。进入 二十一世纪以来，FRIPP 加快新催化剂的开发步伐，在成功研制改性氧化铝新载体的基础上，又推 出了 FH-40A、FH-40B 和 FH-40C 等轻质馏分油加氢精制催化剂，使 FRIPP 重整预加氢催化剂及工 艺技术达到了当前国际同类技术领先水平，广泛应用在连续重整和半再生重整等工业装置的预加氢 单元上，与国内外各种类型的催化重整催化剂配套使用，均取得圆满成功。除此之外，FRIPP 还开 发了配套使用的齿球型催化剂、鸟巢保护剂、FDAS-1 脱砷剂和 FHRS-1 捕硅剂，并就催化重整预加 氢单元反应系统压降异常升高问题提出了一系列预防措施和解决方案，取得了较好的应用效果，可 以保证工业装置长周期稳定运行。
加氢精制催化剂及工艺技术
加氢精制催化剂及工艺技术一、加氢精制技术应用概况抚顺石油化工研究院(FRIPP)是国内最早从事石油产品临氢催化技术开发的科研机构。
几十年来，FRIPP在轻质馏分油加氢精制、重质馏分油加氢处理、石油蜡类加氢精制、渣油加氢处理和临氢降凝等领域已开发成功5大类共30个品牌的商业催化剂，先后在国内45个厂家共115套加氢精制/加氢处理工业装置上应用，累计加工能力超过4000万吨/年。
FRIPP加氢精制技术开发的经历：● 1950s 页岩油加氢技术● 1960s 重整原料预精制技术● 1970s 汽、煤、柴油加氢精制技术● 1980s 石油蜡类加氢精制技术● 1990s 重质馏分油加氢精制技术、渣油加氢处理技术FRIPP加氢精制系列催化剂:●轻质馏分油 481、481-3、FH-5、FH-5A、FDS-4、FDS-4A、FH-98●重质馏分油 3926、3936、CH-20、3996●柴油临氢降凝 FDW-1●石油蜡类 481-2、481-2B、FV-1渣油 FZC-10系列、FZC-20系列、FZC-30系列、FZC-40系列、FZC-100系列、 FZC-200系列、FZC-300系列FRIPP加氢精制催化剂工业应用统计(1999年):催化剂用途装置套数 (套 ) 加工能力 (万吨)轻质馏分油78 2660重质馏分油13 742柴油临氢降凝7 150石油蜡类14 65渣油 3 484合计115 4102二、加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程(一)加氢精制主要反应加氢精制主要反应为加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧、烯烃与芳烃的饱和加氢，以及加氢脱金属。
其典型反应如下：1、加氢脱硫2、加氢脱氮3、加氢脱氧4、烯烃加氢饱和5、芳烃加氢饱和6、加氢脱金属(1)沥青胶束的金属桥的断裂（详见图3）式中 R,R'--芳烃；M--金属钒。
(2)卟啉金属镍的氢解(二)模型化合物加氢反应历程石油馏分中硫、氮化合物的氢解属于双分子吸附反应机理，随着分子结构的不同，反应历程有很大差别，现扼要介绍如下：1、模型硫化物加氢脱硫反应历程硫化物加氢脱硫反应活性，随着分子结构不同而异，一般烷基硫化物大于环状硫化物，环状硫化物又随着环上取代基的增加而下降。
58-FRIPP焦化干气加氢制备乙烯裂解料技术的开发及工业应用-艾抚宾 乔凯等
FRIPP焦化干气加氢制备乙烯裂解料技术的开发及工业应用艾抚宾乔凯郭蓉方向晨徐彤徐大海祁文博杨成敏（中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院辽宁抚顺 113001）摘要：FRIPP开发出焦化干气加氢制备乙烯裂解料所用的专用催化剂LH-10A及配套工艺技术。
该技术的适宜工艺条件为：入口温度140～260℃、压力2.0～2.5MPa、体积空速250～600h-1。
在此条件下反应产物中烯烃含量≯1.0%，氧含量≯1.0mg/m3。
该项技术特点是在脱烯烃的同时，还可以脱除微量的O2。
该技术的开发成功，可以为C2馏分的深加工及综合利用提供一条有效的选择途径。
关键词：C2干气加氢加氢催化剂炼厂气1 技术背景我国乙烯装置初始设计使用的原料是以石脑油为主。
乙烯原料是影响乙烯成本的最主要因素，原料在总成本中所占比例为70%～75%。
近几年来，国内石化企业新建、扩建了多套大型乙烯生产装置，虽然在实际生产中拓宽了原料来源，但乙烯裂解原料还是相当紧张。
另外，近几年来，原油价格不断上涨，乙烯裂解原料石脑油价格也随之升高，企业生产经济性变差。
现实状况迫使企业寻找新的乙烯原料来解决这个问题。
焦化干气（C2馏分）加氢作乙烯原料就是解决这一问题的有效方法之一。
目前，国内许多炼化一体化的石化企业，既有乙烯装置，同时也有富裕的焦化干气，而焦化干气中富含乙烷和少量的乙烯，如果将其中少量的乙烯进行饱和加氢，此焦化干气就是很好的乙烯原料。
为解决乙烯裂解原料短缺的问题，提高企业经济效益，抚顺石油化工研究院（以下简称FRIPP）开展了焦化干气加氢制乙烯裂解原料的技术开发工作。
将焦化干气中的烯烃加氢转化成为烷烃，从理论上说是简单易行的，但在技术的具体实施过程中会有许多难点，比如，焦化干气组成具有如下特点：（1）含有一氧化碳和二氧化碳；（2）含硫较高；（3）在对焦化干气加氢降烯烃的同时，还要加氢深度脱氧，并且要达到氧含量指标≯1.0mg/m3。
加氢精制技术新进展
馏分油加氢精制技术
FRIPP, SINOPEC
3. 产品质量升级
1）车用汽油质量标准
a. 世界燃油规范（汽油）主要指标
规格
I类
II类
硫, μg/g
<1000 <200
烯烃,%v
-
<20
芳烃,%v
<50
<40
苯,%v
<5
<2.5
氧,%v
<2.7
<2.7
III类 < 30 < 10 < 35 < 1.0 < 2.7
馏分油加氢精制技术
FRIPP, SINOPEC
二、FRIPP加氢精制技术的开发与工业应用
2.3 清洁柴油生产技术 ——柴油深度加氢脱硫
2.3.1 前言 1）背景 2）柴油馏分油质量状况 2.3.2 加氢脱硫（HDS）化学反应原理 1）原油中的硫含量及其分布 2）原油中的硫化物类型及其分布 3） 柴油馏分HDS化学反应 4）柴油馏分加氢过程中的其他化学反应
0.03
0.003
无
芳烃,% 最大
-
25
15
15
多环芳烃%，最大
-
5
2.0
2.0
十六烷值，最小
48
53
55
55
十六烷值指数，最小
45
50
52
52
95%点， ℃，最大 370
355
350
350
馏分油加氢精制技术
FRIPP, SINOPEC
b. 欧盟柴油质量主要指标
规格
欧盟I号 欧盟II号 欧盟III 号 欧盟IV 号 （1993） （2019） （2000） （2019）
FRIPP焦化石脑油加氢技术的开发及工业应用
FRIPP焦化石脑油加氢技术开发及工业应用摘要：介绍了石油化工研究院开发的焦化石脑油加氢技术，对目前焦化石脑油单独加氢遇到的问题进行了分析，提出了保证焦化石脑油加氢装置长周期运转的方法。
在分公司的工业应用表明，采用石油化工研究院焦化石脑油加氢成套技术，装置连续运行23 个月，运转周期比以往提高4 倍，反应床层压差仍保持在0.03 MPa，没有出现波动，彻底解决装置由于反应床层压差上升过快需要频繁停工消缺的问题。
关键词：焦化石脑油焦化汽油加氢长周期捕硅剂结焦压降前言延迟焦化已成为我国重质油加工的重要手段，2007年开工的延迟焦化装置实际加工能力达到30 Mt/a，总加工量30.17 Mt，占当年原油总加工量的18.15%。
延迟焦化过程汽油收率平均为15.30%，而这些焦化汽油含有较高含量的硫和烯烃等杂质，稳定性差，并不适合作为车用汽油，但焦化石脑油经加氢处理后可用作乙烯裂解、化肥及重整等单元的原料。
蒸汽裂解试验表明，加氢焦化石脑油作为原料时乙烯产率比直馏石脑油高，因而许多炼厂都设有焦化石脑油加氢装置。
焦化石脑油本身含有较高的硫、氮、烯烃、胶质等杂质，要作为乙烯裂解、化肥及重整等单元用原料，必须首先进行加氢精制。
在焦化石脑油加氢精制过程中，一方面，由于焦化石脑油中二烯烃含量高，容易在换热器和反应器顶部聚合结焦造成装置压降快速增加使装置单次开工周期短（一般小于6 个月）；另一方面，由于上游焦化装置添加含硅消泡剂，硅会随原料油进入反应器沉积在催化剂上，导致催化剂硅中毒永久失活，也会造成装置单次开工周期短。
国外多个炼油企业焦化石脑油加氢装置在生产实践中也暴露出很多问题。
如分公司加氢-B焦化石脑油加氢装置，该装置在2007年之前经常由于反应器床层压差升高问题而停工。
据统计，该装置从2004年到2006年，因为反应器床层压差超高而停工消缺6 次，平均2 次/a。
分公司的焦化石脑油加氢装置也存在类似的问题。
停工消缺同时造成对上下游车间的影响并因此造成处理量下降，严重影响炼厂的安全、稳定生产。
焦化汽油加氢技术
防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术1 前言焦化汽油加氢后可做乙烯、重整和合成氨的原料，因此，焦化汽油加氢为这些工业拓宽了原料来源，特别是随着我国乙烯工业的发展，乙烯原料紧张，焦化汽油加氢既为乙烯工业增加了原料又为劣质的焦化汽油派上用场，所以焦化汽油加氢装置和加工能力在不断增加。
在焦化汽油加氢技术发展过程中，曾由于对焦化汽油加氢过程的特点认识不充分，技术上存在缺陷，造成焦化汽油加氢装置床层及系统压降增加过快。
需要频繁的进行停工处理，连续开工周期短。
长春惠工净化工业有限公司针对焦化汽油加氢过程中存在的问题进行研究，从2001年开始到现在，经过近10年的不懈努力，开发出一整套防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术，这些技术包括：（1）焦化汽油加氢活性高、反应启动温度低的焦化汽油加氢专用催化剂；（2）容污能力强的保护剂系列及级配装填技术；（3）防止装置压降增加过快的工艺技术。
实践证明，综合运用这些技术能有效防止焦化汽油加氢装置压降增加过快，延长连续运转周期。
2 焦化汽油加氢专用催化剂2.1催化剂的开发焦化汽油加氢装置床层压降增加过快的主要原因是床层顶部结盖。
焦化汽油中含有约50﹪（v﹪）烯烃，同时还含有少量二烯烃。
烯烃、特别是二烯烃聚合是形成结盖固体物质的重要原因之一。
降低反应器入口温度可以减少二烯烃聚合。
焦化汽油加氢反应热大，床层总温升可达100℃以上，所以焦化汽油加氢反应器入口温度降到200℃左右，依靠反应热升高床层温度可以使精制深度达到要求，关键是制备出能在200℃左右启动焦化汽油加氢反应的催化剂。
根据焦化汽油加氢反应的特点，烯烃加氢反应是主反应，而且反应热大，通过活性金属的合理组合，优化原子配比，使催化剂具有很强的加氢饱和能力，同时兼顾脱硫脱氮。
长春惠工净化工业有限公司开发出焦化汽油加氢专用催化剂，牌号为HPH-06，使用HPH-06催化剂，反应器入口温度最低为200℃，比其它应用在焦化汽油加氢装置上的催化剂低20℃-30℃。
FRIPP加氢技术简介20100607(短)
催化剂
FRIPP—加氢精制技术
500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0
481-3 FH-5 FH-5A FH-98 FH-DS FH-UDS FH-98A FHDS-6 FSDN-6
相对反应活性，%
汽柴油加氢催化剂活性进步情况
加氢精制-催化剂
• • 2008.01-2009.12 FRIPP 加 氢 精 制 催 化 剂 ~2100吨在37套装置上工业应用； 新开发拟推广应用：
FRIPP加氢技术简介
原油重质化、劣质化趋势日益加重，清洁石油产品需 求量日益增长，炼油化工一体化优势进一步突显 加氢技术以其独有的技术优势，成为合理利用有限石 油资源、最大限度生产清洁燃油和优质化工原料最适 宜的炼油技术 上世纪50年代起， FRIPP即致力于加氢技术的研发工 作，目前已成为中国石化的核心技术
–FHUDS-5柴油深度加氢脱硫催化剂
–FH-FS/FTX体相法催化剂
FHUDS-5催化剂的应用前景
FHUDS-5处理较重柴油馏分油时在较高反应温度 下提温敏感性良好，可以在较高空速、较高反应
温度条件下满足生产超低硫柴油的要求;
可为炼油企业利用现有4.0MPa～8.0MPa的加氢
装置，采用FHUDS-5催化剂，在空速1.5～2.2h-1
的条件下生产国Ⅳ标准柴油提供技术支撑。
加氢精制-催化剂
FH-FS/FTX体相法柴油超深度加氢脱硫催化剂
加工处理各种柴油馏分； 加氢脱硫、加氢脱氮和加氢饱和性能好； FTX催化剂是FH-FS催化剂的改进产品，孔容和平均孔径明
显增大，堆积密度比FH-FS催化剂降低15%以上，其柴油加 氢活性与FH-FS催化剂相当；
FRIPP煤油加氢精制技术
FRIPP煤油加氢精制技术摘要：简要介绍了抚顺石油化工研究院煤油加氢精制技术。
喷气燃料低压加氢工艺技术可以在缓和的工艺条件下，生产满足3#喷气燃料指标要求的清洁煤油产品；煤油深度加氢工艺技术在适宜的工艺条件下，精制油可以满足作为分子筛脱蜡装置原料的要求。
关键词：煤油加氢精制技术前言随着国民经济的增长和航空事业的发展，带动了煤油需求的迅速增长，2009年7月～11月我国喷气燃料的表观消费量连续5 个月超过1.4 Mt/月，预计2010年的喷气燃料的需求量将进一步增加。
此外，直馏煤油用作化工原料时，为满足装置对原料的要求，需首先进行加氢精制。
例如直馏煤油用作分子筛脱蜡生产液体石蜡的原料就设置有原料预加氢精制单元，以脱除煤油馏分中的含硫、含氮化合物和微量烯烃以及含砷杂质等，使分子筛吸附剂不受污染，保护分子筛的吸附效率，并延长其使用寿命。
分子筛脱蜡装置原料中的杂质含量直接影响分子筛脱蜡装置安全、稳定、长周期、满负荷以及优质的生产，进而影响装置的经济效益。
所以，分子筛脱蜡装置的原料加氢预精制是该装置的重要环节。
抚顺石油化工研究院（以下简称FRIPP）自1953年成立以来，长期致力于加氢催化剂及配套工艺技术的开发，针对我国煤油原料的特点和产品要求，开发了系列的煤油加氢专用技术，以满足不同炼油企业的需要。
本文重点介绍了喷气燃料低压加氢工艺技术和煤油深度加氢工艺技术。
1 喷气燃料低压加氢工艺技术目前，喷气燃料主要来源为直馏煤油馏分，一部分产自加氢裂化装置。
加氢裂化装置生产的喷气燃料占较小的份额。
我国原油中直馏喷气燃料的平均潜含量约为8(m)%，进口含硫原油中喷气燃料产率为8(m)%～15(m)%。
表1 国内直馏煤油馏分主要性质项目 1 2 3 4密度(20 ℃)/(g·cm-3) 馏程范围/℃0.7728142~2280.7927150~2510.7791154~2390.7980150~236总硫/(μg·g-1) 936 2 050 1 169 549 硫醇硫/(μg·g-1) 154 95 103 66 酸值（KOH）/(mg·g-1) 0.013 0.029烟点/mm 28.5 26 28 28 芳烃含量,% 11.2 18.6 15.0烯烃含量,% 2.0 1.6 1.1腐蚀性/级铜片腐蚀1a 1a 银片腐蚀 3赛氏颜色/号+23 +30冰点/℃-49 <-55直馏喷气燃料由于其中硫醇硫含量常常超标，有的原油其直馏喷气燃料组分的酸值偏高，造成油品的腐蚀不合格。
FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用
Ｆ Ａ 一 脱砷剂和容硅能力提高 ４ Ｄ Ｓ１ 倍的 Ｆ Ｒ 一 Ｆ Ｒ ￣捕硅剂 ， Ｈ Ｓ１ Ｈ Ｓ ／ 并就催化重整预加氢单 元反应 系统压力降异 常升 高问题提出了一系列预防措施和解决方案 ， 了较好 的应用效果 ， 取得 可以保证工业装置长周期稳定运行 。
围 比较大 ， 加氢精 制 石脑油 产 品硫 、 但 氮质 量分 数
一
直 都小 于 ０ ５ ｇｇ满 足连 续 重整 装 置 进 料 的 ． ／ ，
Ｆ ．０ Ｈ ４ Ｂ催 化剂 在 中 国石油 化 工 股 份 有 限 公
质量 要求 。
司茂名分公司 １Ｍ／ 连续重整装置 的预加氢单 ｔａ 元工 业应 用 结 果 见 表 ４ 由表 ４可 见 ， 体 积 空 。 在
表 ３ Ｆ ４ Ａ Ｆ 一０ Ｈ．０ ／ Ｈ ４ Ｂ工 业 应 用 结 果
Ｔ ｂ ｅ３ Ｃ ｍｍｅ ｃａ ｅ ｕｔｏ Ｈ— ０ ／ Ｈ－ ０Ｂ ｃ ｔｌ ｓ ａ ｌ ｏ ｒ ｉｌｒｓ ｌ ｆＦ － Ａ Ｆ － ａａｙ ｔ ４ ４
Ｆ ＩＰ催 化重 整直馏 石脑 油 掺炼 焦 化石 脑油 ＲＰ
收稿 日期 ：０ １— ７— ６ ２１ ０ ２ 。
作者简介 ： 宋永一 ， 高级工程师 ， ９６年毕业于天津 大学化 １９
学工程专业 ， 主要 从事 加氢工 艺技术 研究 与开 发。联 系电 话 ：Ｎ 一 ６ ８５ ， － ｍｌｓｎ ｙｎｙ．ｓｙ ｉｏ ｅ．ｏ 。 ０ ５ ３９ ￣ Ｅ ｍ ：０ｇｏｇｉｆ ＠ｓ ｐｃｃｒ ｈ ｎ ｎ
ａ ｄ ｃ ｎ ｅ ｔ ｎ ｌｃ ｔ ｌｓ ｎ ｏ ｖ ｎ ｉ ａ ａ ａｙ ｔ ｏ
1-FRIPP-FRIPP支撑炼油企业持续发展的加氢技术进展-郭蓉 方向晨等_1-8_
加氢裂化预精制领域，经过20多年的攻关，90年代研制出达到当时国外同类催化剂先进 水平的3936和3996催化剂。二十一世纪初又相继推出了FF-16、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56 及FF-66等催化剂，其整体性能处于同时期国际同类催化剂领先水平。其中，FF-36催化剂于 2009年通过了英国BP公司美国芝加哥测试中心的性能测试，得到一流产品的认可。
近年来催化裂化装置所加工的原料日趋重质化和劣质化，某些企业所生产的催化柴油的 芳烃含量甚至达到了～80%，十六烷值通常小于20。针对这部分性质较为特殊的催化柴油， FRIPP于2009年开发了FD2G催化柴油加氢转化专有技术，目的旨在充分利用催化柴油中富含 的芳烃，将其部分转化并富集在石脑油馏分中，从而可以生产高附加值的汽油调和组分和清 洁柴油调和组分。
抚顺院在“做强做优加氢领域、实现引领”的战略思想指导下，结合国内汽柴油质量升级、 产品结构调整及炼油化工一体化发展的要求，在汽油、柴油、蜡油加氢、加氢裂化及重渣油 加氢等技术上取得系列新进展，并在针对更好地利用原油资源、实现炼厂清洁生产、节省投 资费用及降低能耗的目标指引下，成功开发了一批在国内具有引领作用的技术。包括：清洁 柴油生产技术、低投资低能耗SRH液相循环加氢技术、节能降耗的SHEER加氢裂化（改质） 成套技术、STRONG沸腾床渣油加氢技术、FD2G催化柴油加氢转化生产清洁汽油或芳烃原 料技术、直馏柴油中压加氢裂化增产航煤和乙烯原料技术、FHI加氢异构降凝技术等技术。 其中，SRH液相加氢及SHEER加氢裂化技术可以更好地降低投资费用和装置操作能耗，SRH 液相加氢技术还拓展应用到航煤加氢和重整生成油后加氢领域，沸腾床加氢则可以为我国未 来加工劣质原油提供有力的技术支撑，与固定床渣油加氢组合可将运行周期延长50%以上， FD2G催柴转化将50%左右劣质催柴转化为高辛烷值汽油，支撑柴油质量升级的同时通过产品 结构的调整为企业显著增效，FDHC柴油加氢裂化技术可生产50%左右航煤及20%左右优质乙 烯裂解原料，为燕山石化转型发展提供了重要技术支撑。这些新技术在满足国内汽柴油质量 升级、重油高效转化及炼油化工一体化发展的同时，真正做到了结合各个炼油企业实际存在 问题，提出经济合理的技术方案并提供更好的技术服务。
汽油加氢技术
汽油加氢技术主要是加氢脱硫对于汽油加氢脱硫按照原料是否加氢前切割，可以分为全馏分汽油加氢脱硫和切割馏分汽油加氢脱硫现在的汽油加氢技术很多。
如法国ifp、美国uop等都有这方面的专利技术。
其原理就是加氢脱硫而尽量不饱和烯烃，以减少辛烷值的损失。
国内石化研究院有一种技术是先将烯烃芳构化，然后再进行加氢脱硫。
目前比较牛逼的技术：国外就是prime-g+，szorb；国内就是抚研院的oct-m，石科院的rsds;prime-g+：首先进行加氢预处理，解决二烯烃问题，再切割轻重两部分，轻馏分去无碱脱臭，重馏分加氢脱硫，再轻重调合。
（原料适应性较好，流程复杂，投资高）cdtech：一种组合技术，贵金属类催化剂，不适合我国情况。
s-zorb：沸腾床吸附脱硫，辛烷值损失最小，原料适应性强，要求规模大，投资最大。
oct-m：无预处理，直接切割轻重两部分，轻馏分去无碱脱臭，重馏分加氢脱硫，再轻重调合。
（工艺简单）rsds：无预处理，直接切割轻重两部分，轻馏分进行碱液抽提（有环保压力），重馏分加氢脱硫，再轻重调合催化剂上活性金属基本上是：co、mo、ni发生的反应为（以噻吩硫为例）：噻吩在催化剂活性金属的催化下，与氢发生反应，生成烃类和硫化氢技术的关键控制指标：辛烷值损失与硫脱除率1.国外工艺技术概况国外f汽油脱硫、降烯烃的主要工艺技术有以下几种：isal（加氢脱硫/辛烷值恢复技术）、octgain（加氢脱硫/辛烷值恢复技术）、scanfining（选择性加氢脱硫工艺）、prime-g和prime-g+（选择性加氢脱硫工艺）、cdhydrocdhds（催化蒸馏加氢脱硫工艺）和s-zorb工艺等。
上述几种工艺技术可以分为固定床加氢技术（含催化蒸馏技术）和吸附脱硫技术，固定床加氢技术又分为单段和两段工艺。
单段f汽油选择性加氢脱硫工艺有scanfining和prime-g。
该工艺技术脱硫率80%～90%，烯烃饱和率10%～20%，（r+m）/2损失0.8～1.4个单位，液收基本不受损失。
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215 3.60 0.99 523 产品
高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质
硫，µg/g 氮，µg/g
6900 116
<0.5 <0.5
4900 86
<0.5 <0.5
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产重整料时FH-98与FH-5工业应用对比结果 FH-98 FH-5 操作条件 反应器入口温度,℃ 高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质 硫，µg/g 氮，µg/g 原料 6300 126 216 3.60 1.59 396 产品 0.5 <0.5 原料 6745 151 240 3.72 1.13 594 产品 1.2 3.8
以大孔容、高比表面积氧化铝为载体，以Mo-Ni为 活性组分； 孔容大，比表面积高，机械强度好； 具有很高的容硅能力及较好的加氢脱硫和加氢脱氮 活性.
FHRS-1加氢捕硅剂的主要性质
项目 MoO3，％ NiO，％ 指标 6.0~8.0 1.0~2.0 分析方法 比色法 比色法
孔容，ml/g
比表面积，m2/g
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号
8 9 10
应用厂家
应用时间
规模，吨/年 加氢类型
50×104 焦化全馏分 油加氢 柴油加氢 柴油加氢
扬子分公司炼油厂 2001.6 山东海化 桓台化工厂 2001.7 2001.9
11
12 13
九江分公司炼油厂 2001.9
大庆炼化公司 2001.10
60×104
FH-98改进型加氢精制催化剂
抚顺石油化工研究院采用这种改性氧化铝为载体，已先
后成功开发了高活性的FH-DS催化剂、481-3及FDS-4A催化 剂的换代产品FH-40A和FH-40B新一代轻质馏分油加氢精制
催化剂以及FF-14蜡油加氢脱硫等催化剂。
FH-98催化剂自2003年以来已采用上述改性氧化铝为载 体，如已在山东胜利稠油厂、西安石化总厂、格尔木炼油厂 、荆门石化总厂及克拉玛依炼油厂等厂家的柴油加氢装置成 功应用的FH-98催化剂均以上述改性氧化铝为催化剂载体。
规模，吨/年 加氢类型 40×104
45×104 30×104 40×104 25×104
柴油改质
汽柴油加氢 柴油改质 柴油加氢 柴油改质
20
21
大港石化公司
格尔木炼油厂
2003.6
2003.8
60×104
40×104
柴油改质
柴油改质
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 22 应用厂家 东营稠油厂 应用时间 2003.10 规模，吨/年 氢类型 50×104 柴油加氢
153
100
290 204
107 104
135
106
FH-98催化剂的活性水平
140 120 100 80 60 40 20 0
加氢脱硫 加氢脱氮
相对活性 FH-5 FH-98
典型工业应用标定结果
FH-98处理大庆原油催柴焦柴混合油标定结果 油品名称 密度(20℃)，g/cm3 馏程范围，℃ 硫，μg/g 氮，μg/g 原料油 0.8335~0.8360 175~389 700~1100 900~1250 精制油 0.8224~0.8237 173~386 45~105 250~350
比重，d420 g/cm3 馏程范围，℃
伊朗催柴
0.9227 197/339
大庆焦柴
0.8244 197/350
碱性氮，g/g
氮含量，g/g 硫含量，wt% 实际胶质，mg/100ml 碘值，g-I/100ml 酸度，mg-KOH/100ml
146
1203 0.71 304 23.3 1.16
565
>0.50
>280
吸附法
吸附法
机械强度，N/cm
>120
渐进式强度仪
FH-98新一代劣质柴油加氢精制催化剂
FH-98催化剂简介
FH-98催化剂是抚顺石油化工研究院针对炼厂加 工劣质油品而开发的新一代高活性加氢精制催化剂 ，该催化剂加氢脱硫和加氢脱氮活性高，可用于汽 油、煤油、柴油等劣质馏分油的加氢精制过程。FH98催化剂自1999年首次工业应用以来迄今为止已在 40多套加氢装置成功应用。工业应用结果表明，FH98催化剂对原料的适应性强，可以根据不同进料和 不同目的产品质量要求选择操作参数。
FH-98改进型加氢精制催化剂
采用新载体制备的FH-98催化剂具有孔容大、比 表面积高、装填堆比低及加氢脱硫和加氢脱氮活性 好等特点，结合采用新载体制备的FH-98改进型催化 剂的工业应用业绩，汽、柴油加氢装置采用新载体 制备的FH-98改进型催化剂完全能够满足装置汽、柴 油加氢精制的要求。
结
论
催化剂硅容量与其比表面积的关系
25
催 化 剂 饱 和 硅 沉 积 量 ， w%
20 15 10 5 0 0 50 100 150 200 250 300 350
催化剂比表面积 ,m2/g
硅在反应器内的沉积分布情况
8 7 6 5 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
催 化 剂 上 硅 沉 积 量 ，
FH-5 235 3.72 1.14 532 产品 <0.5 <0.5
高分压力,MPa 体积空速,h-1 体积氢油比 原料及产品性质 硫，µg/g 氮，µg/g
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产乙烯料时FH-98与FH-5工业应用对比结果 FH-98 FH-5 操作条件
反应器入口温度,℃
205 3.60 1.69 423 原料 产品 原料
克拉玛依炼油厂 2004.11
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 29 30 应用厂家 东营稠油厂 泽普石化厂 应用时间 2004.11 2004.12 规模，吨/年 15×104 10×104 加氢类型 汽油加氢 柴油加氢
FHRS-1与改进型FH-98催化剂组合 工业应用情况
FHRS-1与FH-98催化剂组合，于2004
52.0
340 492 106 7.1
41.0
330 557 102 6.8
44.3
340 360 47 2.3
24.8 1.1
330 740 110 7.8
53.3
340 449 51 3.0
40.0 1.4
100 100
100 100
155 122
137 125
148 96
128 107
FH-98催化剂的活性水平
60×104 30×104
柴油加氢
柴油改质 汽油加氢
镇海分公司炼油厂 2002.5
14
哈尔滨炼油厂
2002.7
40×104
柴油改质
FH-98催化剂的工业应用业绩
序号 15
16 17 18 19
应用厂家 玉门炼油厂
克拉玛依炼油厂 延安炼油厂 清江石化 杭州炼油厂
应用时间 2002.11
2002.11 2002.11 2003.4 2003.5
工艺条件：高分压力7.5～8.5 MPa，反应器入口温度300～315℃，体积空速 2.3～2.9h-1，氢油体积比450～550 。
焦化汽油加氢工业应用标定结果
安庆生产合成氨料时FH-98与FH-5工业应用对比结果
操作条件 反应器入口温度,℃
FH-98 218 3.60 1.55 405 原料 7900 157 产品 <0.5 <0.5 原料 8600 183
23
24 25 26 27 28
哈尔滨气化厂
2003.10
3×104
30×104 30×104 50×104 20×104 90×104
煤焦油
柴油加氢 柴油改质 蜡油加氢 柴油加氢 汽柴油加氢
西安石化分公司 2004.7 榆林炼油厂 桓台化工厂 海科石化 2004.11 2004.11 2004.11
1226 0.10 105 43.1 2.22
FH-98催化剂的活性水平
催化剂 参 比 剂 A FH-98 参 比 剂 C
反应温度，℃ 生成油硫,g/g 生成油氮,g/g 生成油碱氮,g/g
胶质，mg/100ml 氧 化 安 定 性 ,mg/100ml 相对HDBN活性 相对HDS活性
330 710 180 20.2
催化剂 FH-98 参比剂A 参比剂B
评价用原料油
工艺条件 氢分压，MPa 氢油体积比
大庆焦柴
6.0 500 2.0 330 340 350 330 340 350 330 340 350
体积空速,h-1
反应温度，℃
生成油氮，g/g
相对体积活性
208
133
153
121
98
122
318
100
220
100
年7月在广石化30万吨/年焦化汽油加氢装
置工业应用，处理含硅焦化汽油。
FH-98改进型加氢精制催化剂
FH-98改进型加氢精制催化剂
抚顺石油化工研究院于2001～2002年在FH-DS柴油深
度加氢脱硫催化剂的开发过程中成功开发了一种大孔容、 高比表面积的改性氧化铝，该改性氧化铝与原FH-98催化剂 所用载体相比，具有孔容大、比表面积高、孔径分布集中 等特点。采用该改性氧化铝制备的加氢精制催化剂具有更 大的孔容和比表面积，尽管催化剂堆积密度降低5％左右， 但催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮体积相对活性却可以提高 20％左右。
w%
床层部位
催化剂体系的设计
床层上部 大孔容高表面积容硅保护剂（捕硅剂） 床层下部 FH-98高活性加氢精制催化剂
催化剂体系的设计