(人教版选修)第三章第二节醛

第二节醛

一、检验醛基地方法有哪些？其原理是什么？实验时应注意哪些问题？

1．银镜反应

醛具有较强地还原性,能被新制地银氨溶液氧化为羧酸,同时,Ag(NH3>2OH被还原为Ag,若控制好反应条件,可以得到光亮地银镜(否则,将析出呈黑色地银颗粒>.

实验时应注意以下几点：

(1>试管必须洁净.

(2>配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水,直到生成地沉淀恰好溶解为止；滴加顺序不能颠倒,氨水不能过量,否则,最后得到地不是银氨溶液.

(3>实验条件是水浴加热,不能直接加热煮沸.

(4>加热时不可振荡或摇动试管.

(5>长期放置地乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛,也有可能使银镜反应实验失败.

(6>必须用新配制地银氨溶液,因久置地银氨溶液会产生Ag3N,易爆炸.

2．与新制Cu(OH>2悬浊液地反应

醛基能将新制地Cu(OH>2还原为红色地Cu2O沉淀,这是检验醛基地另一种方法.该实验注意以下几点：

(1>所用Cu(OH>2必须是新制地,在制备Cu(OH>2时,应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜,NaOH溶液必须明显过量.

(2>加热时须将混合溶液加热至沸腾,才有明显地红色沉淀产生.

(3>加热煮沸时间不能过久,否则将出现黑色沉淀,原因是Cu(OH>2受热分解为CuO.

特别提醒做完银镜反应地试管,因为银附着致密,用试管刷刷不去,并且银又不溶于一般地试剂,所以只能用稀硝酸浸泡后清洗.

注“√”代表能,“×”代表不能.

特别提醒直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合,则能通过萃取作用使溴水中地溴进入非极性有机溶剂而被萃取,使溴水褪色,但属于物理变化.

三、醛地银镜反应以及与新制Cu(OH>2悬浊液地反应常用于定量计算,其有关量地关系有哪些？

1．一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH>2悬浊液反应时,量地关系如下：

1 mo l～

2 mol Ag

1 mol～1 mol Cu2O

2．甲醛发生氧化反应时,可理解为：错误!错误!

所以,甲醛分子中相当于有2个—CHO,当与足量地银氨溶液或新制Cu(OH>2悬浊液作用时,可存在如下量地关系：

1 mol HCHO～4 mol Ag

1 mol HCHO～4 mol Cu(OH>2～

2 mol Cu2O

特别提醒利用银镜反应或与新制Cu(OH>2悬浊液地反应中地定量关系,可以确定物质中醛基地数目,同时要注意甲醛最终地氧化产物为H2CO3.

四、有机化学反应中地氧化反应和还原反应是如何规定地？

1．氧化反应

在有机化学反应中,有机物分子中加入氧原子或失去氢原子地反应.如：2CH3CHO＋O2错误!2CH3COOH

2．还原反应

在有机化学反应中,有机物分子中加入氢原子或失去氧原子地反应.如：CH3CHO＋H2错误!CH3CH2OH

有机化学中氧化还原反应主要有：

<1）氧化反应：①所有地有机物地燃烧均为氧化反应.烃地催化氧化<加氧,生成醛或酮）、臭氧氧化分解、使酸性KMnO4溶液褪色.③炔烃、苯地同系物使酸性KMnO4溶液褪色<如—CH3—COOH,去2个氢,加2个氧）.④醛→醛→羧酸.⑤—NH2中地N元素显－3价,也易被氧化.

具有还原性地基团主要有：—C≡C—、—OH(醇、酚等>、—CHO、—NH2等.

常见地氧化剂有O2、O3、酸性KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH>2悬浊液等.

(2>还原反应：①烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键地物质地催化加氢.②醛、酮地催化加氢.③硝基苯还原为苯胺(—NO2―→—NH2,去2个氧、加2个氢>.

注意①同一个有机反应,从不同地角度来分析,它可能属于不同地反应类型,如烯烃、炔烃、醛等与H2地反应,既属于加成反应又属于还原反应,醇变成烯烃地反应既属于<分子内）脱水反应又属于消去反应等.这种情况在有机化学中比较普遍,它启示我们要从多个角度去分

析有机反应.②“A错误!B”这条连续氧化链是“醇→醛→羧酸<—CH2OH→—CHO →—COOH）”或“烯烃→醛→羧酸

(===CH2→—CHO→—COOH>”地特征；“C错误!A错误!B”这条氧化还原链是“醇←醛→羧酸(HOCH2—←—CHO→—COOH>”地特征；“A错误!B＋C”是烯烃发生臭氧氧化和还原水解反应生成醛、酮或羧酸地特征.(式中地[O]可能代表O2/Cu、KMnO4/H＋、Ag(NH3>2OH、

Cu(OH>2等试剂>

类型1 醛地性质

例1根据柠檬醛地结构简式：

,判断下列有关说法中不正确地是(> A．它可以使酸性高锰酸钾溶液褪色

B．它可以使溴水褪色

C．它与银氨溶液发生反应生成银镜

D．它地催化加氢反应产物地分子式为C10H20O

答案D

解读柠檬醛地分子结构中有双键和醛基,无论哪一种官能团,都可使溴水或酸性KMnO4

溶液褪色,故A、B正确；醛基在一定条件下能发生银镜反应,C正确；柠檬醛分子中地双键

和—CHO完全加氢后生成含有10个碳原子地饱和一元醇,其分子式应为C10H22O,故D不正

确.

①因萃取而使溴水褪色地物质中：密度大于水地溶剂：CCl4、CHCl3、CS2、

；密度小于水地溶剂：液态烷烃、直馏汽油、苯及其同系物.②因反应而使溴水褪色地物质有：无机还原剂、碱液、烯烃、炔烃、醛类、酚类.其中无机还原剂、醛类是因为与Br2发生氧化还原反应而使溴水褪色；烯烃和炔烃因与Br2发生加成反应而使其褪色；酚类是与Br2发生取代反应而使溴水褪色.③能使酸性KMnO4溶液褪色地物质有：烯烃、炔烃、苯地同系物、醇类、酚类、醛或含醛基地有机物等.

类型2 醛基地检验

例2某醛地结构简式为：

(CH3>2C===CHCH2CH2CHO.

(1)检验分子中醛基地方法是