原子吸收中的标准加入法的探讨和应用举例(DOC)

原子吸收中的标准加入法的探讨和应用举例

原子吸收光谱分析法的标准加入法有效地校正了基体，溶液中其它组分，表面张力和粘度对测定的干扰。

一直以为标准加入法是消除基体干扰的王牌，每次能力验证的时候都会采用这种方法，具体的操作方法是先用标准曲线法测定出未知样品的一个值，然后根据这个测定值去设定标准加入法。

1标准加入法曲线的设计

标准加入法中第一次加入标准溶液为“0”，废话，就是什么都不加，哈哈哈；第二次加入的量约与被测液中被测离子的含量大致相等；第三个以此类推，但是请注意，最后一个点一定要在标准曲线的线性范围之内，超出了线性就不好了，影响测定。具体曲线见图6.

图中是标准加入法的校正曲线

在校正了背景的情况下，如果试样中不含待测元素，校正曲线

理应通过原点。现在校正曲线不通过原点，说明试样中含有待测元素，其含量的多少与截距大小的吸光度值相对应。将校正曲线外延与横坐标相交，原点至交点的距离，即为试样中待测元素的含量Cx。

2.2 标准加入法的局限

但这么做是有个前提的，也就是那个资料里面提到的。在原子吸收分析时，用标准加入法一般须满足三个条件：第一，待测元素浓度从零至最大加入标准浓度范围，必须与吸光度值具有线性关系，并且标准曲线通过坐标原点。第二，在测定溶液中的干扰物质浓度必须恒定。第三，加入标准物质产生的响应值与原样品中待测元素产生的响应值相同。第四，不能存在相对系统误差，（书上说的，废话，不可能没有系统误差，只能想办法消除）即试样的基体效应不得随被测元素含量对干扰组分含量比值改变而改变。第五，必须扣除背景和空白值.(这个不用你说大家也都知道)以上说的是标准加入法的局限，以前还真没太关注，犹如朗伯-比尔定律一样，都有局限性的。对我们来说，了解了方法的局限性，才能更好的使用该方法，正所谓：知己知彼，百战百胜。要是不了解，就会出现误用或错用的情况。

其实标准加入法的局限性的资料（以下简称资料）中关于标准加入法的一些看法，也有些不是很确切，大家一起讨论下。

以上我是基本认同的，关于资料中2.1内容，不是很认同，在一般的实验过程中，很少采用标准加入法的，一般都采用标准曲线法，除非在能力验证或非常特殊的样品在检测过程中，才会采用标准加入

法，而且这种样品的数量一般不是很多，而且样品的含量一般采用标准曲线法提前进行预测定了，不会像资料上说的那么玄乎，从0.005-0.08这么大的范围内波动。

2.3关于干扰的消除

2.3.1加和性干扰

如果测得的吸光度A中，除了待测元素的吸收B外，还有一个附加的吸收C，且C不随待测元素的浓度而变化（C值可以是正的，也可以是负的），则这种干扰为加和性干扰。加和性干扰的特点是不改变曲线的斜率和形状，只改变曲线的在吸收轴上的截距。

光谱线干扰、背景吸收和污染等一般可归于加和性干扰。加和性干扰采用标准加入法是消除不了的。测得的吸光度A=B+C，无论如何加入已知浓度的待测元素，C值是始终消除不了的。校正光谱线干扰和背景吸收的方法是配制尽可能与样品相同基体的标准系列，同时进行背景校正。校正污染需使用完全与样品一样，经过相同前处理的空白作参比。

以上是原话，其实我觉得污染不要归到干扰里面去，污染属于偶然性误差，是可以消除的。

大致我看明白了，消除加和性干扰的就是进行背景校正，配制雷同基体本来就是标准加入法的优势。我今天也做了一组标准加入法的实验，仪器条件如下：

点灯条件

灯电流; 10 mA/0 mA

波长 ; 279.5 nm

狭缝宽; 0.2 nm

点灯方式 ; BGC-D2

2.3.2特效性干扰

在标准加入法中，加入元素和待测元素从表面上看是同一元素，两者又同处于相同的环境，似乎应该具有完全相同的分析行为。但是，问题并非如此简单，在一定的条件下，即使不同的物种、不同的化合物也可能有不同的分析行为，常常表现为不同浓度的分析元素受到的干扰程度不同，这称为特效性干扰。

在火焰原子吸收中，全部的电离干扰和部分的化学干扰都属于特效性干扰，不能通过标准加入法来消除。电离干扰可加入消电离剂（电离电位低元素）等方法来抑制，而特效性的化学干扰可加入稀放剂、保护剂等方法来抑制。

一般测定碱金属存在电离干扰，之前也做过很对Na的测定，确实用标准加入法很难消除电离干扰，我倍倍稀释做的曲线，没有一次

线性能到三个九的，后来加入了消电离剂，这种情况才改善了，正好也印证了上面的说法。

在测定钙的时候，一般加入硝酸镧来消除测定过程中对钙的干扰，测定镁时一般加入三乙醇胺来消除干扰。

这两种盐在测定钙和镁的时候效果是很明显的。

3 总结

废话就不多说了，大家也看累了。最后总结一下，在能力验证的盲样测定过程中，还是以标准曲线法为主，缺失由于样品中某些组分对测定的干扰大，再参考标准曲线的测定结果，设计标准加入法的曲线，进行测定，最后别忘记带指控样哦。

标准加入法使用中的几个问题:

1 背景吸收问题:如果测定中存在其他背景吸收,将使横轴向上

移动。所以必须要进行背景校正,否则,标准加入法将出现错误结果。

2基体干扰问题:如果干扰程度随测定元素/干扰元素的比值而变化,由于基态原子化趁度不同,到只西广度不成比例变化,因此不能采用标准加入法。例如,在有磷酸盐和铝存在时测钙含量,由于形成了稳定的络合物或不完全挥发物,出现干扰程度随测定元素/干扰元素比值变化而改变的现象。

3元素形态问题:在石墨炉原子吸收分析中,同一元素形成的不同化合物或不同价态之间很可能有不同的原子化行为。最常用的基体改进剂硝酸镍,对不同价态的硒稳定程度不同,如果作为标准加

入的硒为四价的亚硒酸盐,而样品中的硒为二价的硒化物,这种情况下如果采用硝酸镍作基体改进剂,所得结果在很大程度上取决于加热程序。由此可见,遇到这种情况,标准加入法无济于事。在石墨炉原子吸收分析中,要克服使用标准加入法的局限性,需要采用更有效的元素形态和加入合适的基体改进剂。

4 电离干扰问题:由于电离干扰导致分析曲线弯曲,该干扰不能靠

标准加入法校正,唯一的校正方法是加入阻电离剂,如氯化铯等。

原子吸收仪测定铁矿石中锰含量

摘要：探索出一种使用原子吸收仪分析铁矿石锰含量的

方法，这方法经加标试验回收率为97.90%~98.71%间，相对标准偏差为0.20%~0.56%。实验结果令人满意。

关键词：原子吸收仪；铁矿石；锰

原子吸收作为非常成熟的分析设备，具有灵敏度高，选择性好，精密度高，抗干扰能力强等优点，加上与现代科技有机地结合，使仪器性能更好、自动化程度更高，与其它分析方法相比具有其优越性。用原子吸收光谱法来代替现使用的测锰方法，不能不说是一个很好的途径。就原子吸收光谱法测定大顶铁矿石中锰含量分析方法进行探讨(/)。

1 实验部分

（1）仪器及工作条件。