第二章 药 物 分 析
药物分析 第二章鉴别
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
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3.芳香第一胺类
供
稀盐酸
试 + 亚硝酸钠 品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
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4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
镜对药材的切片（饮片）、粉末、解离组织或表 面制片，以及含饮片粉末的制剂中饮片组织、细 胞或含物等特征进行鉴别的方法。
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第四节 鉴别试验条件及方法验证
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
具有荧光的衍生物
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4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
乙醇可产生乙酸乙酯
别，提供一种能够比较全面的控制中药质量的方法，从化 学物质基础的角度保证中药制剂的稳定和可靠。
具体是采用指纹图谱模式，将中药内在物质特性转 化为常规数据信息，用于中药鉴别和质量评价。 注意：1、中药尤其是复方制剂，成分复杂，如果要求中药成分分
析图谱始终不变是不合逻辑的； 2、不同制药企业对同种药材工艺不能保证一致，要求同一
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第二章 药物分析方法—分析化学部分
④色谱峰的区域宽度
峰宽(W)与半峰宽(W 峰宽(W)与半峰宽(W1/2) (W)与半峰宽 峰宽(W) ★★峰宽 从色谱峰两侧的转折点(拐点)作 从色谱峰两侧的转折点(拐点) 切线，在基线上的截距叫峰底宽, 切线，在基线上的截距叫峰底宽, 简称峰宽； 简称峰宽； 半峰宽(W1/2) ★★半峰宽 峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽。 峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽。 由于色谱峰顶呈圆孤形，色谱峰的半峰宽并不等于峰底宽的 由于色谱峰顶呈圆孤形， 一半。 一半。
⑤峰高和峰面积 峰高(h) ★★峰高 ★★峰高(h) 是组分在柱后出现浓度极大时的 检测信号， 检测信号，即色谱峰顶至基线的 距离。 距离。 ★★峰面积(A) ★★峰面积(A) 峰面积
⑥保留值 ★ ★保留时间 (tR): 是指被测组 保留时间( 保留时间 分从进样开始到柱后出现浓度最 大值时所需的时间， 大值时所需的时间 ， = 组分在流 动相中停留的时间 + 在固定相 中所停留的时间 ★ ★调整保留时间(tR′) ： 组分的保留时间与死时间的差值： 调整保留时间( 组分的保留时间与死时间的差值： 调整保留时间 tR′=tR-t0 它表示与固定相发生作用的组分比载气在色谱柱中多滞留的时 组分在固定相中所滞留的时间 间，实际上是组分在固定相中所滞留的时间。 实际上是组分在固定相中所滞留的时间。
二、气相色谱法的基本概念 1．色谱常用术语 ．
①色谱流出曲线 是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线， 是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线， 又 称为色谱曲线图或色谱图。 称为色谱曲线图或色谱图。 色谱图
②基线
是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。 是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。 稳定的基线应是一条平行于横轴的直线。 稳定的基线应是一条平行于横轴的直线。 噪音：使基线发生细小的波动的现象 噪音： 基线是在实验操作条件下， 基线是在实验操作条件下，反映检测器系统噪音 随时间变化的曲线。 随时间变化的曲线。
药物分析 第二章 药物的鉴别试验
药物分析教研室
1
主要内容
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
第二节 药物试验的项目 第三节 鉴别方法 第四节 鉴别试验的条件及方法验证
2
第一节 药物鉴别试验的定义及目的
▪ 定义：根据药物的分子结构、理化性质，采用 物理、化学或生物学方法来判断药物的真伪。
▪ 目的：不是对未知物进行定性分析，而是证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所收载的 药物。
HO—CH—COOH
水浴中
HO—C—COONH4
2Ag+
+2NH3+2H2O
HO—C—COONH4
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（三）芳香第一胺类
稀盐酸
供 试
+ 0.1mol/L亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
N2+Cl-.
橙黄色到猩红色 沉淀
+NaNO2+2HCl
+NaCl+2H2O
N2+Cl-.
+
+NaOH
+NaCl+2H2O
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（三）荧光反应鉴别法 ①药物本身在可见光下发射荧光
如：硫酸奎宁溶液显蓝色荧光 ②药物及适当试剂反应后发射荧光
如：氯普噻吨+HNO3后，紫外下显绿
碱性 VB1 K3Fe(CN)6 硫色素（蓝色荧光）
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（四）气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某些酰
胺类药物，可经强碱处理后加热产生氨气。 红色石蕊试纸变蓝 硝酸亚汞试液湿润的试纸显黑色
对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不 同仪器和操作条件造成的误差。USP多采用对照 品法。
第二章生药的化学成分及分析方法(九、香豆素)
分布：
主要分布于松科、柏科、马兜铃科、木兰科、樟 科、芸香科、蔷薇科、瑞香科、桃金娘科、伞形科、 唇形科、菊科、姜科等植物中。 存在于腺毛、油室、油细胞或油管中。 理化性质： 无色或淡黄色油状，具特殊香气或辛辣味；溶解 性；均有一定的旋光性和 折光率，易氧化聚会成树 脂状。 功效： 发散解表、芳香开窍、理气止痛、驱风除湿、活 血化瘀、温里祛寒、清热解毒、抗菌消炎、止咳祛痰 作用。
鉴定 1.荧光法：
取生药的乙醇提取液（0.2g+5ml）,置于紫 外灯下观察（365nm），溶液呈蓝～蓝紫色荧光。
2. 异羟肟酸铁反应：
生药粉末用甲醇提取，滤液中加7%盐酸羟胺的 甲醇溶液与10%NaOH的甲醇溶液各数滴，水浴微热， 冷后，用稀盐酸调节pH至3～4，加1%三氯化铁试 液，溶液显红色或紫色。
九 香豆素类 Coumarins
结构特征与分类
香豆素化合物为顺式邻羟基桂皮酸的内 酯，具有芳香气味。
分布与活性
分布：
香豆素类主要分布在伞中。 活性： 抗菌、抗炎、抗肿瘤等。
理化性质及鉴定
性质：
无色结晶，有特殊香气，苷溶于水、甲醇、乙 醇、碱液等，苷元溶于有机溶剂及碱液。
HO
COOH
没食子酸
逆没食子酸
没食子酸鞣质
含可水解鞣质的生药：五味子、没食子、大黄、丁香等
2.缩合鞣质 儿茶素或其衍生物棓儿茶素等 黄烷-3醇以碳碳键聚合而成的化合物。 含缩合鞣质的生药：儿茶、茶叶、虎杖、 桂皮、钩藤、金鸡纳皮、棉马贯仲、槟榔 等。
OH OH HO O OH OH
黄烷-3醇
分布
理化性质与鉴别
多为无色结晶，少数能升华。难溶
于水，易溶于有机溶剂。易被酶或 稀酸水解。
第二章中药材及其制剂分析的一般步骤
第二章中药材及其制剂分析的一般步骤中药材及其制剂的化学成分是相当复杂的，包括各种类型的无机物和有机物。
其中某些成分有生理活性，有些无活性，亦有的有毒副作用，这些成分共存于同一体系中，特别是复方制剂，各成分之间存在着相互间的作用和变化，这就使中药药物分析面临着十分艰巨的任务，所以对复杂混合体系的分析是共特点一般例行分析中，中药药物分析中，中药分析的一般步骤为：取样→样品制备→鉴别→检查→含量测定→第一节分析样品的制备一、取样及处理中药药物在分析测试之前，首先是取样和样品备，供试样品必须具有代表性、真实性、均匀合理。
一般的应从每个包装的四角及中央五处取样。
深度达1/3~2/3处，取得的样品装入清洁、干燥、具有磨口的容器中或塑料袋中，并标上品名、批次、取样日期、取样人等。
取样人员应熟悉各类中药及其制剂的理化性质，对外观性状已发生变化者，应分别取样，装入不同的容器中。
各类分析样品取样大致如下：1中药材：中药材样品要自然干燥，粉碎，、过筛、粒度在80-100目，按四分法混合均匀。
根据Q=kd2的经验公式取出三份样品，即供试样品，送检样品，保存样品各100g,取样量原则上至少应满足三次分析实验用。
贵重药材可酌情取样Q=kd2式中：Q——应取试样的最低量（kg）k——实验因, 随物质而定，其数值介于0.1-0.5之间d——样品最大颗粒的直径（mm）例 1 有一试样，其为k为0.2，最大颗粒直径为1mm，则取样量为：Q=kd2=0.2×12=0.2kg=200g.若研细至d=0.14mm，则Q=0.2×0.142=3.9g此式反映了最低取样量与物料颗粒细度有关。
即颗粒愈粗，应取样量愈大。
根据我国1985年由中国医药工业公司从实际生产出发，制定的《药品生产管理规范实施指南》规定的“质量管理”为第二项规定抽样办法：凡原辅料总件数（桶、箱等）n≤3时，每件分别抽样；n≤300时，抽样量为n+1；n>300时，抽样量为 n +1。
第2章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术
第二章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术【习题】（一）选择题 [1-210]A 型题 [1-90]1．不属于亲脂性有机溶剂的是A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚2．与水互溶的溶剂是A. 丙酮B. 醋酸乙酯C. 正丁醇D. 氯仿E. 石油醚3．能与水分层的溶剂是A. 乙醚B. 丙酮C. 甲醇D. 乙醇E. 丙酮/甲醇（1:1）4．下列溶剂与水不能完全混溶的是A. 甲醇B. 正丁醇C. 丙醇D. 丙酮E. 乙醇5．溶剂极性由小到大的是A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿6．比水重的亲脂性有机溶剂是A. 石油醚B. 氯仿C. 苯D. 乙醚E. 乙酸乙酯7．下列溶剂亲脂性最强的是A. Et2 O B. CHCl3C. C6H6D. EtOAcE. EtOH8．下列溶剂中极性最强的是A. Et2O B. EtOAc C. CHCl3（氯仿）D. EtOH E. BuOH （正丁醇）9．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是A. 水B. 乙醇C. 乙醚D. 苯E. 氯仿10．下述哪项，全部为亲水性溶剂A. MeOH、Me2CO、EtOHB. nBuOH、Et2O、EtOHC. nBuOH、MeOH、Me2CO、EtOHD. EtOAc、EtOH、Et2OE. CHCl3 、Et2O、EtOAc11．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷12．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是A. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯D. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇E. 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇13．不能以有机溶剂作为提取溶剂的提取方法是A. 回流法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 冷浸法E. 连续回流法14．以乙醇作提取溶剂时，不能用A. 回流法B. 渗漉法C. 浸渍法D. 煎煮法E. 连续回流法15．提取含淀粉较多的天然药物宜用A. 回流法B. 浸渍法C. 煎煮法D. 蒸馏法E. 连续回流法16．从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法17．提取挥发油时宜用A. 煎煮法B. 分馏法C. 水蒸气蒸馏法D. 盐析法E. 冷冻法18．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采用的方法是A. 回流提取法B. 煎煮法C. 浸渍法D.水蒸气蒸馏后再渗漉法E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法19．煎煮法不宜使用的器皿是A. 不锈钢器B. 铁器C.瓷器D. 陶器E. 砂器20．影响提取效率的最主要因素是A.药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E. 药材干湿度21．22．乙醇不能提取出的成分类型是A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖23．连续回流提取法所用的仪器名称叫A．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分配器D．索氏提取器E．水蒸气发生器24．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的A．比重不同B．分配系数不同C．分离系数不同D．萃取常数不同E．介电常数不同25．26．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是A.乙醚B. 醋酸乙酯C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇27．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用A. 乙醇B. 甲醇C. 正丁醇D. 醋酸乙醋E. 苯28．从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为A. Me2 CO B. Et2O C. CHCl3D. nBuOHE. EtOAc29．采用液－液萃取法分离化合物的原则是A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不相溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异30．31．32．33．34．35．36．37．采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖蛋白质等杂质时，应使乙醇浓度达到A.50%以上B.60%以上C.70%以上D.80%以上E.90%以上38．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用A. 铅盐沉淀法B. 乙醇沉淀法C. 酸碱沉淀法D. 离子交换树脂法E. 盐析法39．在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A. 淀粉B. 树胶C. 粘液质D. 蛋白质E. 树脂40．在醇提取浓缩液中加入水，可沉淀A. 树胶B. 蛋白质C. 树脂D. 鞣质E. 粘液质41．42．43．44．45．分馏法分离适用于A．极性大的成分B．极性小的成分C．升华性成分D．挥发性成分E．内酯类成分46．影响硅胶吸附能力的因素有A．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小D．被分离成分的极性大小E．被分离成分的酸碱性大小47．48．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出49．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱剂类型是A．以水为主B．酸水C．碱水D．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主50．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．洗脱剂的极性由大到小变化D. 酸性梯度洗脱E．碱性梯度洗脱51．52．硅胶薄板活化最适宜温度和时间A.100℃/60minB. 100～150℃/60minC.100～110℃/30minD.110～120℃/30minE.150℃/30min53．54．55．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的什么有关A．极性B．溶解度C．吸附剂活度D．熔点E．饱和度56．下列基团极性最大的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．甲氧基57．下列基团极性最小的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基58．下列基团极性最大的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基59．下列基团极性最小的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基60．原理为氢键吸附的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱61．62．具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中R f值最大的是A. 四个酚羟基化合物B．二个对位酚羟基化合物C．二个邻位酚羟基化合物D. 二个间位酚羟基化合物E．三个酚羟基化合物63．聚酰胺在何种溶液中对黄酮类化合物的吸附最弱A. 水B. 丙酮C. 乙醇D. 氢氧化钠水溶液E.甲醇64．65．化合物进行正相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出66．化合物进行反相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出67．正相分配色谱常用的固定相为A．氯仿B．甲醇C．水D．正丁醇E．乙醇68．正相分配色谱常用的流动相为A．水B．酸水C．碱水D．亲水性有机溶剂E．亲脂性有机溶剂69．可以作为分配色谱载体的是A．硅藻土B．聚酰胺C．活性炭D．含水9％的硅胶E．含水9％的氧化铝70．纸色谱的色谱行为是A．化合物极性大R f值小B．化合物极性大R f值大C．化合物极性小R f值小D．化合物溶解度大R f值小E．化合物酸性大R f值大71．正相纸色谱的展开剂通常为A．以水为主B．酸水C．碱水D．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主72．薄层色谱的主要用途为A．分离化合物B．鉴定化合物C．分离和化合物的鉴定D．制备化合物E．制备衍生物73．原理为分子筛的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱74．凝胶色谱适于分离A. 极性大的成分B. 极性小的成分C. 亲脂性成分D. 亲水性成分E. 分子量不同的成分75．76．77．不适宜用离子交换树脂法分离的成分为A.生物碱B. 生物碱盐C. 有机酸D. 氨基酸E. 强心苷78．79．淀粉和葡萄糖的分离多采用A. 氧化铝色谱B. 离子交换色谱C. 聚酰胺色谱D. 凝胶色谱E. 硅胶吸附柱色谱80．81．与判断化合物纯度无关的是A．熔点的测定B．选二种以上色谱条件检测C．观察结晶的晶型D．闻气味E．测定旋光度82．紫外光谱用于鉴定化合物中的A．羟基有无B．胺基有无C．不饱和系统D．醚键有无E．甲基有无83．红外光谱的单位是A．cm-1B．nm C．m/zD．mm E．δ84．红外光谱中羰基的吸收峰波数范围是A．3000～3400 B．2800～3000C．2500～2800 D．1650～1900E．1000～130085．确定化合物的分子量和分子式可用A．紫外光谱 B．红外光谱C．核磁共振氢谱 D．核磁共振碳谱E．质谱86．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是A．碳的数目 B．氢的数目C．氢的位置 D．氢的化学位移E．氢的偶合常数87．用核磁共振碳谱确定化合物结构不能给出的信息是A．氢的数目B．碳的数目C．碳的位置D．碳的化学位移E．碳的偶合常数88．核磁共振氢谱中，2J值的范围为A．0～1Hz B．2～3Hz C．3～5Hz D．5～9Hz E．10～16Hz89．红外光谱的缩写符号是A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS90．核磁共振谱的缩写符号是A . UVB . IRC . MSD . NMRE . HI-MSB 型题 [91-150] [91-93]A . 苯B . 乙醚C . 氯仿D . 醋酸乙酯E . 丙酮 91．亲水性最强的溶剂是 92．亲水性最弱的溶剂是93．按亲水性由强→弱的顺序，处于第三位是 [94-96]C O B .A..-CHO C .COOR-D . -OHE . Ar -OH 94．极性最强的官能团是 95．极性最弱的官能团是96．按极性由小→大顺序，处于第三位官能团是 [97-98]A . 浸渍法B . 渗漉法C . 煎煮法D . 回流法E . 连续回流法 97．从天然药物中提取活性蛋白质最好采用 98．提取时效率高，使用溶剂最少的方法是 [99-100]A . CHCl 3B . Et 2 OC . EtOAcD . n BuOHE . MeOH99．在水提取液中进行液/液萃取分离黄酮类（包括苷）成分最好选用 100．在水提取液中进行液/液萃取分离亲水性皂苷时常采用 [101-103]A . 离子交换色谱B . 聚酰胺色谱C . 凝胶色谱D . 纸色谱E . 硅胶分配色谱 101．分离淀粉与葡萄糖采用 102．黄酮类化合物的分离多采用103．氨基酸的分离多采用[104-106]A. 水B.乙醇C.氯仿D.丙酮E.甲醇104．活性炭柱色谱洗脱力最弱的是105．氧化铝柱色谱洗脱力最弱的是106．聚酰胺柱色谱洗脱力最弱的是[107-100]A. 硅胶B. 氧化铝C. 活性炭D. 氧化镁E. 硅藻土107．非极性吸附剂是108．应用最广的吸附剂是109．吸附力最强的吸附剂是100．既可作吸附剂又常用于分配色谱作载体的物质是[111-112][113-114]A.水B.丙酮C.甲酰胺溶液D.乙醇E. 稀氢氧化钠溶液113．对聚酰胺色谱洗脱力最强的溶液是114．对聚酰胺色谱洗脱力处于第三位的溶剂是：[115-117]A.B.C.OH OHOHOH OHD. E.OHOH115．聚酰胺吸附力最强的化合物是116．聚酰胺吸附力最弱的化合物是117．聚酰胺吸附力处于第三位的是[118-122]A．浸渍法B．煎煮法C．回流提取法D．渗漉法E．连续提取法118．适用于有效成分遇热易破坏的天然药物提取，但浸出效率较差的是119．方法简便，药中大部分成分可被不同程度地提出，但含挥发性成分及有效成分遇热易破坏的天然药物不宜使用的是120．利用溶剂造成的良好浓度差进行提取，浸出效率较高，但溶剂消耗量大，费时长，操作麻烦的是121．采用索氏提取器用有机溶剂进行提取，但提取液受热时间长，对受热易分解的成分不宜使用的是122．采用有机溶剂加热提取天然药物成分，浸出效率高，但受热易破坏的成分不宜用，且溶剂消耗量大，操作麻烦的是[123-127]A．乙醇B．氯仿C．正丁醇D．水E．石油醚123．与水能互溶的有机溶剂是124．从天然药物水提液中萃取皂苷可采用125．比水重的亲脂性溶剂是126．亲脂性最强的溶剂是127．极性最大的有机溶剂是[128-130]A．硅胶色谱B．氧化铝色谱C．离子交换色谱D．聚酰胺吸附色谱E．凝胶色谱128．分离蛋白质、多糖类化合物优先采用129．分离有机酸类化合物优先采用130．分离生物碱类化合物优先采用[131-135]A．浸渍法B．渗漉法C．煎煮法D．回流提取法E．连续回流提取法131．不加热而浸出效率高的是132．以水为溶剂加热提取的是133．有机溶剂用量少而提出效率高的是134．自天然药物中提取合挥发性成分时不宜采用的方法是135．提取受热易破坏的成分最简便的方法是[136-140]A．吸附色谱 B．离子交换色谱C．聚酰胺色谱D．正相分配色谱E．凝胶色谱136．一般分离极性小的化合物可用137．一般分离极性大的化合物可用138．分离大分子和小分子化合物可用139．分离有酚羟基能与酰胺键形成氢键缔合的化合物可采用140．分离在水中可以形成离子的化合物可采用[141-145]A．透析法 B．升华法C．分馏法D．溶剂萃取法E．水蒸气蒸馏法141．提取分离升华性成分可用142．分离和纯化水溶性大分子成分可用143．分离分配系数不同的成分可用144．提取挥发性且与水不相混溶的成分可用145．分离沸点不同的液体成分可用[146-150]A．质谱 B．紫外光谱C．红外光谱D．氢核磁共振谱E．碳核磁共振谱146．用于确定分子中的共轭体系147．用于确定分子中的官能团148．用于测定分子量、分子式，根据碎片离子峰解析结构149．用于确定H原子的数目及化学环境150．用于确定C原子的数目及化学环境C型题：[151-160][151-155]A．煎煮法B．回流法C．二者均可D．二者均不可151．用水提取152．用乙醇提取153．提取挥发油154．用亲脂性有机溶剂提取155．提取遇热破坏成分[156-160][161-165][166-170]X型题：[171-220]171. 既属于水溶性成分，又属于醇溶性成分的是A. 苷类B. 生物碱盐C.挥发油D.鞣质E.蛋白质173. 选择水为溶剂可以提取下列哪些成分A.苷B. 苷元C.生物碱盐D.鞣质E.皂苷174. 属于亲脂性成分的是A.叶绿素B.鞣质C.油脂D.挥发油E.蛋白质175. 不能用高浓度乙醇作提取溶剂的成分有A.苷元B.多糖C. 油脂D. 生物碱E.蛋白质176．属于强极性化合物的是A．高级脂肪酸B．叶绿素C．季铵生物碱D．氨基酸E．油脂177．下列溶剂中属于极性大又能与水混溶者是A. MeOHB. EtOHC. nBuOHO E. tBuOHD. Et2178．天然药物中的多糖主要包括A．淀粉B．葡萄糖C．纤维素D．鼠李糖E．果糖179．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞醋酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿180. 用溶剂法从天然药物中提取化学成分的方法有A.升华法B.渗漉法C.两相溶剂萃取法D.水蒸气蒸馏法E.煎煮法181. 用水提取天然药物时，常不采用A.回流法B.煎煮法C.渗漉法D. 连续回流法E.浸渍法182.煎煮法宜使用的器皿是A.砂器B.搪瓷器C. 玻璃器D.铁器E.不锈钢器183．用水蒸气蒸馏法提取天然药物化学成分，要求此类成分A．能与水反应B．易溶于水C．具挥发性D．热稳定性好E．极性较大184. 水蒸气蒸馏法可用于提取A. 槟榔碱B. 小檗碱C. 麻黄碱D.薄荷醇E.甘草酸185．植物成分中易溶于石油醚、汽油等亲脂性溶剂的有A．糖苷B．鞣质C．香豆素D．萜类E．叶绿素186．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱187．天然药物化学成分的分离方法有A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法188．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变189．用系统溶剂法提取天然药物成分中的游离生物碱、香豆素等化合物时可选用A．水B．碱水C．氯仿D．乙醇E．石油醚190．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法191．调节溶液的pH，改变分子的存在状态，影响溶解度而实现分离的方法有A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法192．如果从水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是A. 苯B.氯仿C. 乙醚D.正丁醇E. 丙酮193.与中性醋酸铅试剂产生沉淀的化合物是A.纤维素B.鞣质C.蛋白质D.氨基酸E.糖194．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱195. 液-液分配柱色谱用的载体主要有A.硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D.活性炭E.纤维素粉196. 下列有关硅胶的论述，正确的是A.与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D .一般显酸性E .含水量越多，吸附力越小197. 聚酰胺吸附色谱法适用于分离A.蒽醌B. 黄酮C.多糖D. 鞣质E. 皂苷198．用聚酰胺色谱法分离天然药物化学成分时；影响吸附能力强弱的因素有A．形成氢键的基团的数目B．是否形成分子内氢键C．化合物的酸碱性强弱D．羰基的位置E．化合物分子中芳香化程度199.下列化合物可被聚酰胺吸附的是A.生物碱B.蒽醌C. 黄酮D.鞣质E.萜类200．研究天然药物化学成分时常采用各种色谱方法，可用于化合物A．提取B．分离C．精制D．鉴别E．结构测定201．根据物质分子大小进行分离的方法有A．透析法B．凝胶过滤法C．两相溶剂萃取法D．分馏法E．沉淀法202．能作为沉淀试剂用于化合物分离的有A．中性醋酸铅B．氨性氯化锶C．五氯化锑D．雷氏铵盐E．醋酸-铜离子203．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物204. 透析法用于分离A. 酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽205. 凝胶过滤法适宜分离A.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷206. 离子交换法适宜分离A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮207. 大孔吸附树脂的分离原理包括A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E. 分配系数差异208．大孔吸附树脂A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱209.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是A. 回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法210．结晶物的纯度应由化合物的下列哪项来判断A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 前面四项均需要211.检查化合物纯度的方法有A.熔点测定B. 薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法212．化合物纯度的检查包括A.有无旋光性B．有无挥发性C．有无明确熔点D．在薄层色谱的三种展开系统中均呈单一斑点E．用反相薄层色谱加以确认213．分子式的测定可采用下列方法A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法214．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法215．测定和确定化合物结构的方法包括A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱216. MS在化合物分子结构测定中的应用是A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象217．质谱可提供的结构信息有A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构式E．提供分子中氢的类型、数目218．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为A．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离219．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加入诊断试剂推断取代基类型、数目等220．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定（二）名词解释 [1-22]1．溶剂提取法2．相似相溶原则3．亲水性有机溶剂4．亲脂性有机溶剂5．浸渍法6．煎煮法7．渗漉法8．回流提取法9．水蒸气蒸馏法10．沉淀法11．两相溶剂萃取法12．分配系数13．结晶法14．结晶15．重结晶16．吸附色谱17．活化18．去活化19．离子交换色谱法20．凝胶色谱21．盐析法22．透析法（三）填空题 [1-14]1. 天然药物化学成分的主要分离方法有：、、、、、及等。
药物分析湖南大学第02章药物的鉴别实验
物理常数是评价药物质量的主要指标之一。其测定结果对药品具有鉴别意义，也反映该药品的纯度。 《中国药典》收载的物理常数：相对密度、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、吸收系数等。
物理常数
固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
熔点
要求报告“初熔”（供试品在毛细管内开始局部液化出现明显液滴时的温度）和“全熔”（供试品全部液化时的温度）。
1
药物的鉴别实验是根据药物的分子结构、理化性质、采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪，是药品质量检验工作中的首项任务。
2
药典所收载的药物鉴别实验方法，均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。
3
这些方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能赖以鉴别未知物。
茜素氟蓝
O
O
OH
OH
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
F- +
+ Ce3+
pH4.3
蓝紫色
O
O
OH
O
CH2N
CH2COOH
CH2COOH
Ce
F
OH
有机酸的鉴别
水杨酸盐 鉴别方法一： 取供试品的稀溶液，加三氯化铁1滴，溶液显紫色。 原理： 本品在中性或弱酸性下，与FeCl3生成配位化合物，中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。
KOH （C2H5OH）
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
莨菪酸
醌型产物
KOH
HOOC
HO
NO2
O2N
N
OH
O
药物分析各章小知识点
第一章药品质量研究内容及药典概况3.药典中对试剂的规定标定滴定液应用基准试剂制备滴定液可用分析纯或化学纯试剂，但不经标定按重量计算浓度的滴定液应用基准试剂配制杂质检查用标准溶液应用优级纯或分析纯试剂配制试液和缓冲液可用分析纯或化学纯试剂配制4.药品标准制定的原则：科学性、先进性、规范性、权威性5.命名原则：药品的中文名称必须按照《中国药品通用名称》命名或使用其收载的名称，英文名称除另有规定外均采用国际非专利药名（INN）6.药物检查（安全性检查、纯度检查、有效性检查、均一性检查）7.含量测定方法验证的项目及要求容量分析法：平行测定5份；精密度：RSD不大于0.2％；准确度：回收率99.3％～100.3％分光光度法：高、中、低浓度样品各一份；精密度：RSD不大于1.0％；准确度：回收率98％～102％；线性相关系数r不低于0.9996HPLC法：高、中、低浓度个一份；精密度：RSD不大于2.0％；准确度：回收率97％～103％；线性相关系数r不低于0.99908.药品稳定性试验分类：影响因素试验、长期试验、加速试验。
9.药品标准内容有：检测项目、分析方法、限度10.药品标准的分类国家药品标准（药品注册标准、临床试验用药品标准、监测期药品标准）企业药品标准11.检验工作的一般程序：取样、检验、留样、报告第二章药物鉴别试验12.药物鉴别的项目：外观、溶解度、物理常数13.药物常用的鉴别方法：化学法、光谱法、色谱法、生物学法14.中药及中药提取物常用的鉴别方法还有：显微鉴别法，特征图谱法、指纹图谱法15.影响鉴别反应的因素：溶液浓度、溶液温度、溶液酸碱度、反应时间、干扰物质16.鉴别方法的验证项目：专属性、耐用性17.一般鉴别试验有机氟化物：有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物，再与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶液中反应生成蓝紫色络合物。
水杨酸盐：水杨酸盐在中性溶液中与三氯化铁反应显红色；在弱酸性溶液中显紫色。
中药化学第二章第三节分析
2.制备饱和溶液 ①用有机溶剂时，使用回流装置。 ②用水做溶剂可直接加热。 ③加入比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。若未完 全溶解，再加入少量溶溶剂，加热至沸腾，如此 反复至完全溶解。 3.脱色：若溶液颜色较深可加入少量活性碳，继续 煮沸5~10min。不可将活性碳加入沸腾溶液中。 4.趁热过滤。 5.静置冷却析晶。 6.抽滤得到结晶。
1.提取
2.分离
3.鉴定
将有效成 分从天然 药物中提 出的过程
将提取物 中各成分 逐一分开
单 体
精制或纯化：将有效成分与无效成分 或杂质分开并将其去除的过程
第三节 中药成分的分离
天然药物的提取液是诸多成分的混合体，需进一步 的分离和纯化，才能得到有效成分或所需成分。
两相溶剂萃取法 沉淀法 结晶法与重结晶法 常用分离方法 盐析法 升华法 透析法
通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态 ②酸提碱沉法：
成盐 加碱 碱性成分
碱性成分 （游离）
+
酸性试剂
提取液
（游离）
如：生物碱 常用酸水：稀盐酸、稀硫酸
铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸 铅），使其中一些成分生成不溶性的铅盐或铬 盐。 脱铅： 1、硫化氢 2、硫酸钠 3、阳离子交换树脂法
盐析法是在中药水提液中，加入无机盐至一定 浓度，或达饱和状态，可使某些成分在水中溶解度 降低而析出，或者用有机溶剂萃取出来，从而与水 溶性大的杂质而分离的方法。
透析法是利用小分
子物质在溶液中可通过半
透膜，而大分子物质不能
通过半透膜的性质，达到 分离的方法。 如可除去无机盐、 单糖、双糖等小分子成分。
六、分馏法
分馏是对沸点相 近的混合物，在分馏 柱内反复进行气化、 冷凝、回流等程序而 分离的一种方法。
药用植物学与生药学：第二章-生药的化学成分及其分析方法陈
次生代谢(secondary metabolism)：利用初生代谢产物，生物 合成生命非必需物质并储存次生代谢产物的过程。
次生代谢产物(secondary metabolites)：次生代谢产生的一类细 胞生命活动或植物生长发育正常运行的非必需的小分子有机化 合物。
生药化学成分极其复杂
药效物质基础——有效成分
复方配伍 不同生药化学成分间协同作用
麻黄汤 （麻黄、桂枝、杏仁、甘草）
治疗恶寒、发热、头痛、咳嗽 麻黄碱（平喘） 桂皮醛（镇痛、解热） 苦杏仁苷（镇咳） 甘草酸（解毒、抗菌、消炎）
2、控制生药及其制剂的质量
生药质量影响因素 品种、产地、采收季节、贮存条件、加工 方法等
分子生物学 分子药理学 活性筛选
药物发现
Discovery
1. 先导化合物的发现 2. 先导化合物的结构优化
药物候选化合物
药物开发
Development
1. 临床前研究 2. 临床研究
新药
计算机辅助 药物设计 半合成
麻黄碱 青蒿素 吗啡 青霉素 利血平 银杏叶制剂
第一节 生药化学成分分类
其产生和分布通常有种属、器官、组织以及生长发育时期的特 异性。如生物碱，黄酮类、蒽醌、三萜等等
第二节 生药的化学成分及其分析方法
一 糖类和苷类 二 黄酮类 三 萜类 四 皂苷类 五 生物碱类 六 醌类 七 强心苷类 八 十六 无机成分
九 十 十一 十二 十三 十四 十五
香豆素类 木脂素类 鞣质 氨基酸 多肽 蛋白质 有机酸类 树脂类 植物色素类
第二章_天然药物化学成分的提取与分离
五、透析法
透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜， 而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的 方法。例如分离和纯化皂甙、蛋白质、多肽、多糖 等物质时，可用透析法以除去无机盐、单糖、双糖 等杂质。反之也可将大分子的杂质留在半透膜内， 而将小分子的物质通过半透膜进入膜外溶液中，而 加以分离精制。透析是否成功与透析膜的规格关系 极大。
蒸气逸出（也叫放气）
静置分层 有机相 絮状物
（乳化） 水相
激烈振摇 1 - 2min
水相和絮状物
有机相
少量多次原则
3～ 5次
二、沉淀法 （一）酸碱沉淀法
利用天然药物中游离酸性（或碱性）成分可与碱性（或酸 性）试剂反应生成盐而溶于水，再加酸（或碱性）试剂，重 新生成原来的游离酸性（或碱性）成分而从溶液中沉淀析出 的性质，滤过（或加有机溶剂萃取）而与其他成分或杂质分 离的一种方法。
适当溶剂
药物 。
常温/温热
浸泡
有效成分
适用于：能溶于水且 遇热稳定成分的提取。
2、煎煮法 药物（加水加热）→煮沸→煎煮液 （煎煮器勿使用铁锅） 注意事项：a、浸没药材b、微沸c、渣继续煎 煮2-3次 小量：首次煮沸20-30分钟 大量：首次煎煮1小时，第2、3次煎煮可酌减
煎煮法与冷浸法的比较：
• 优点：效率高 • 缺点：煎煮液粘稠，滤过困难，杂质多， 易发生霉变
七、分馏法
对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、 冷凝、回流等程序而分离的一种方法。
第三节 色谱分离法
1906年，俄国植物学家Tswett
目的：分离植物色素 过程：将植物绿叶的石油醚提取液倒入 玻璃管中，并用石油醚不断淋洗， 逐渐形成色带，各色素成分被分离
石油醚
第二章 药物分析方法—分析化学部分
辐射的散射 辐射的折射 辐射的衍射 辐射偏振方向的旋转 电极电位 电导 电流-电压 两相间的分配 热性质 质荷比………
第三节 仪器分析方法概述
第二章
分类
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三、仪器分析法的特点及应用
多 快 好 省
——在一份试液中能同时对多种物质进行分析。
——几分钟甚至几秒钟出结果。
——准确度、灵敏度相当高。
A总 Aa Ab Ac
朗伯—比尔定律 单色光辐射穿过被测物质溶液时， 在一定的波长范围内被该物质吸收光的 量与该物质的浓度和液层的厚度(光路 长度）成正比 A=ECL E: 1% E1cm -百分吸收系数
当物质的浓度为1%（g/ml),溶液厚度1cm时的吸光度数值。
ε-摩尔吸收系数
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发射光谱
M * 发光释放能量 M h 激发态 基态 光
发射光谱
例：γ-射线；x-射线；荧光
吸收光谱
M h 吸收辐射能量 M * 基态 光 激发态
吸收光谱
例：原子吸收光谱，分子吸收光谱
原 子 发 射
原 子 吸 收
1.吸收光谱的有关术语
吸收峰：曲线上吸光度最大的 地方，它对应的波长称最大吸 收波长（λmax ）。 谷：曲线上吸光度最小的地方， 它对应的波长称最小吸收波长 （λmin ）。 末端吸收：只在图谱短波端呈 现强吸收而不成峰形的地方。
生色团：使化合物在紫外-可见光区产生吸收的基团 有机化合物：具有不饱和键和未成对电子的基团 具n 电子和π电子的基团 产生n→ π*跃迁和π→ π*跃迁 跃迁E较低 例： C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N—
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紫外-可见分光光度特点
天然药物化学 第二章 提取与分离 第二节
提取液
加入试剂
沉淀
降低溶解度 或发生沉淀反应
过滤
（一）乙醇沉淀法
（二）酸碱沉淀法
（三）利用沉淀试剂进行分离
产物
（一）乙醇沉淀法
通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法
水提液+乙醇 含醇量>80%
极性改变
蛋白质、淀粉、树胶、 粘液质（亲水性成分）改变 （亲脂性成分）
如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl
五、透析法
半透膜过滤。 如：除去皂苷、多糖中的无机盐、单糖、
双糖等小分子。
课堂练习
（一）单项选择题
与判断化合物纯度无关的是（ ）
A.熔点的测定 B. 观察结晶的晶形
C. 闻气味
D. 测定旋光度
E. 观察色泽
（二）多项选择题
透析法适用于分离（ ）
A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖
杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成
容易结晶。
欲结晶成分在混合物中的含量越高越
溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。
低温有利于结晶析出
长时间放置有利于结晶析出，且结晶大而纯。 加入少量晶种有利于结晶析出
四、盐析法
在水提液中,加入无机盐[如:NaCl,Na2SO4 , MgSO4, (NH4)2SO4等]至一定的浓度,可使某些溶解度较小的 成分沉淀出来,而与溶解度大的成分分离。
趁热过滤
沉淀
（不溶性杂质）
热溶液
有效成分 结晶
低温过滤
有效成分 析出结晶
母液
低温放置 （或蒸发出部分 溶剂后低温放置）
1.选择适宜的溶剂。 ①不与欲结晶成分发生化学反应。
②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。
③常均对不用杂溶质溶。的剂）溶：解度水非、常冰大或醋者酸非、常小甲（醇冷、热均乙溶或 溶醇解、度非丙常酮大、：杂乙质酸留乙在母酯液、中三。 氯甲烷、 溶四解氯度非化常碳小、：趁石热油过醚滤 等。（选择一种 ④有一定的挥或发性两，种沸及点适以中上。）
药物分析-第2章第一节-鉴别
pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸 红色配位化合物 水杨酸 + FeCl3 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类 供 试 品
稀盐酸
+ 亚硝酸钠 碱性-萘酚试液 黄色到猩红色
4.托烷生物碱类（发烟硝酸、氢氧化钾醇溶液）
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
第二章
药物的鉴别技术
第一节 药品鉴别基础知识
概 述
鉴别试验： 是根据药物的分子结构、理化性质, 采用现有的分析方法来判断药物的真伪。 是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴 别无误的情况下，才能进行药物的杂质检 查、含量测定。
★注意：这些鉴别试验用来证实贮藏在 标签容器中的药物是否为所标示的药
物，其方法虽有一定的专属性，但不
第二章
④ 规定一定浓度供试品在最大吸收 波长处的吸收度. ⑤ 经化学处理后,测定其反应产物的 吸收光谱特性.
第二章
2 .红外光谱法
主要用于组分单一、结构明确的
原料药。
ChP
BP
采用标准图谱对照法
采用标准图谱对照法、对照品法
USP
JP
采用对照品法
规定条件下测定一定波数处特征吸
收峰。
标准图谱法：Ch.P要求按指定条件绘制供试品的红 外光吸收图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准 图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即 为同一种药物。 对照品法：将供试品与对照品在同样的条件下绘制 红外图谱，彼此对比是否一致的方法。可消除不同仪 器和操作条件造成的误差。
第二章
② 规定吸收波长和吸收度比值法
第二章 天然药物化学成分的提取,分离和鉴定方法
• 90年代，开始从植物药中提取目标成分，如从蛇床子、 茵陈蒿、桑白皮中提取活性成分。
中 小 型 SFE 装 置 图
第一节 提取方法
5.超声提取法（ultrasonic extraction) 为物理过程，无化 学反应，生物活性不 减。大能量的超声波 产生的极大压力造成 植物细胞壁及整个生 物体破裂，胞内物质 的释放、扩散及溶解。
1.1 结晶法
关键：选择合适的溶剂
① 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别
②与被结晶成分不应产生化学反应
③ 沸点适中
第二节 分离方法
a 分级沉淀法：改变极性
水提醇沉法：含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加 入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段 由大到小的蛋白质、多糖、多肽等。 在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或乙醚-丙酮混 合液可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来。
R
CHO CH3 CHO
R’
(D-Glc)2 (D-Glc)2 H
R OR" OH OO O R'
黄夹次苷B 黄夹次苷C
黄夹次苷D
CH3 CH2OH
COOH
H H
H
CH3 OCH3
单乙酰黄夹 次苷B
CH3
H
单乙酰黄夹次苷B R”=COCH3, 其它R”=H
第二节 分离方法
答案：
1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次 苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B ＞单乙酰黄夹 次苷B
第一节 提取方法
2.水蒸气蒸馏法（water-steam distillation ） 提取具有挥发性，能随水蒸气 蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。
Simple water-steam distillation refluxing assembly
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第二章药物分析
一、名词解释
1．非水溶液滴定法：
2．药品质量标准：
3．氧瓶燃烧法：
4．灵敏度法(杂质检查)：
5．戊烯二醛反应：
二、单项选择题
1．巴比妥类药物的水溶液为：( )
A．强酸性B．强碱性C．弱酸性D．弱碱性
2．比色法的测定波长属于下列哪种光的波长范围：( )
A．紫外光B．可见光C．红外光D．以上都是
3．巴比妥类药物分子结构中具有活泼氢，可与香草醛在浓硫酸存在下发生反应，该反应为：( )
A．络合反应B．缩合反应C．聚合反应D．氧化反应
4．具有重氮化一偶合反应的物质，其中应含有或水解后含有的官能团为：( )
A．芳伯胺基B．芳叔胺基C．芳季胺基D．以上都不是
5．具有酚羟基的水杨酸及其盐与三氯化铁试液反应，生成的配对化合物呈：( )
A．紫堇色B．黄色C．红棕色D．绿色
6．安定分子中含有氯元素，在铜网上燃烧，其火焰的颜色为：( )
A．黄色B．紫色C．蓝色D．绿色
三、是非题
1．药物杂质检查的常用方法中，对照法与比较法都需要对照品。
( )
2．含有不饱和烃取代基的巴比妥类药物与溴试液发生加成反应，使溴试液褪色。
( )
3．比色法不可使用玻璃吸收池，必须使用石英吸收池。
( )
4．含芳环取代基的巴比妥类药物与亚硝酸钠—硫酸反应，生成玫瑰红色产物。
( )
5．抗生素的效价测定方法可分为生物学法和物理化学法两大类。
( )
6．在体内药物分析中，样品在-20℃冷冻贮存，可以保证样品完全不起变化。
( )
四、填空题
1．药物分析的效能指标包括、、、定量限、选择性、线性范围和耐用性。
2．药物质量标准的主要内容包括：、、、检查、含量测定等。
3．巴比妥类药物在非水溶液中性增强，当用性标准溶液滴定时，终点较为明显。
4．凯氏定氮法通常被用来测定天然有机物的。
5．含芳环取代基的巴比妥类药物，与硝酸钾及硫酸共热，可发生反应，生成黄色的。
6．含不饱和烃取代基的巴比妥类药物，可在碱性溶液中与高锰酸钾反应，将高锰酸钾，使紫色的高锰酸钾转变为棕色的。
五、改错题
1．溶解性检查属于化学检查方法。
改正：
2．比色法属于色谱分析法。
改正：
3．生物碱盐类的水溶液呈碱性。
改正：
4．巴比妥类药物分子结构中具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水解产生CO2，可使红色石蕊试纸变蓝。
改正：
六、配对题
1．将以下分析方法与其所属的类别连线：
①氮测定法a．色谱分析法
②紫外分光光度法b．光谱分析法
③离子交换色谱c．化学分析法
2．将以下反应产物与其颜色连线：
①盐酸普鲁卡因胺水溶液加三氯化铁试液a．橘红色
与30％过氧化氢溶液，加热，生成产物显
②安定稀盐酸溶液遇碘化铋钾试液，b．紫红色
生成的沉淀显
③氯氮草在铜网上燃烧，发出火焰呈c．绿色
3．将以下含量测定方法与其原理连线：
①四氮唑比色法a．在适当的pH介质中，有机碱类可与
氢离子结合生成盐，与酸性染料解离
的阴离子定量地结合为有色的配位化
合物；溶于有机溶剂；按比色法计算有
机碱含量
巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，用
②酸性染料比色测定法b．Ag+滴定形成可溶性一银盐化合物，继
续滴定，稍过量的Ag+与药物形成难溶
性的二银盐沉淀，指示终点
③银量法c．皮质激素C17上的α—醇酮基在强碱溶液：
中将四氮唑盐定量地还原为有色甲替
七、问答题
1．药物分析的任务是什么?
2．《药典》中常用的含量测定方法有哪些?
3．药物杂质检查常用方法有哪些?并作简要解释。
4．介绍一种巴比妥类药物的化学鉴别反应。