补充讲义：有机重要官能团的性质及检验

有机重要官能团的性质及检验

一、不饱和烃（双键和叁键）的性质及检验

（一）性质

1．加成反应（H 2，X 2，HX ，H 2O ） 2．氧化反应 3．聚合反应

4．金属炔化物的生成（取代）-----未端炔烃的性质

在乙炔或具有“—C ≡CH ”结构的未端炔烃分子中，与C ≡C 键直接相连的氢原子，具有特殊的活泼性，可被某些金属离子取代生成金属炔化物。该反应可用来鉴别炔烃分子中C ≡C 键碳原子上是否连有氢原子。

硝酸银氨溶液 乙炔银（白色）

炔化银

氯化亚铜氨溶液 乙炔亚铜(棕红色)

上述反应中生成的金属炔化物湿润时比较稳定，干燥状态受热或撞击容易发生爆炸生成金属和碳。因此，实验结束后，对生成的金属炔化物应加硝酸使其分解，以防发生危险。

（二）检验

1．双键或叁键的检验

溴-四氯化碳溶液，酸性高锰酸钾溶液 2．未端炔烃的检验

硝酸银氨溶液，氯化亚铜氨溶液

二、苯及其同系物的性质及检验

（一）性质

由于苯环结构的特殊性，使之具有特殊的化学性质----芳香性-----即环上难发生加成反应和氧化反应，而易发生取代反应。

1. 取代反应（卤代、硝化、磺化等）

2. 氧化反应

通常情况下，苯不被高锰酸钾、重铬酸钾等强氧化剂所氧化。但α-H 的苯的同系物则容易被氧化，且不论侧链多长，都被氧化成羧酸。例如：

CH

3

+

COOH

CH 2CH

3

+

COOH

3. 加成反应 很难发生 （二）检验

+CH A g(NH 3)2NO HC AgC CAg ↓

R C CAg

+CH A

g(NH 3)2NO C R ↓

CuC CCu +CH Cu(NH 3)2Cl HC ↓

含α-H 的苯的同系物的检验-----酸性高锰酸钾

三、卤代烃（-X ）的性质及检验

（一）性质 1. 取代反应

不同结构的卤代烃与硝酸银的醇溶液反应的难易程度是不同的。烯丙型卤代烃、苄卤、叔卤代烃在常温下就能与硝酸银作用，伯卤代烃和仲卤代烃在加热条件下才能反应，而乙烯型卤代烃、卤苯则不与硝酸银反应。不同卤代烃与硝酸银的醇溶液反应由易到难的顺序为： CH 2═CH─CH 2X 、ArCH 2X 、R 3CX ＞ R 2CHX ＞ RX 此类反应常用于不同结构卤代烃的检验。

2. 消除反应

（二）检验

不同结构卤代烃的检验----与硝酸银的醇溶液作用 四、醇（醇-OH ）的性质及检验 （一）性质

1．与活泼金属反应，置换出H 2-------弱酸性 2．与氢卤酸的反应（取代）

R

—OH + HX

R —X + H 2O

氢卤酸的反应活性次序是：HI ＞HBr ＞HCl 。其中与氯化氢的反应很难，

需要无水氯化锌的催化，我们把浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯（H·J·Lucas ）试剂。由于生成的卤代烃不溶于浓盐酸，出现浑浊现象，且不同类型的醇与卢卡斯试剂反应出现混浊的先后顺序不同。故常用卢卡斯试剂来区别伯醇、仲醇和叔醇。

3．酯化反应

4．分子内和分子间脱水反应 5．氧化反应

（二）检验

12．含α-H 醇的检验-----酸性重铬酸钾

五、酚（酚-OH ）的性质及检验

（一）性质

NaOH/乙醇 △ CH 3

CH 2

CH CH 3Br

CH 3

CH

CH CH 3

81%

CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2OH 3CH 2CH 2CN 3CH 2CH 2NH 23CH 2CH 2ONO 2+

1．弱酸性

2．与三氯化铁的显色反应 3．氧化反应

4．苯环上的溴代反应（饱和溴水） （二）检验

1．酚羟基的检验-----与三氯化铁的显色反应 2．苯酚的检验------与饱和溴水的反应

六、醚的性质

醚键比较稳定，一般不与活泼金属、碱等物质发生反应。

七、醛和酮的性质及检验

（一）性质 1．加成反应

2．与氨的衍生物缩合 3．碘仿反应 4．氧化反应

5．与希夫试剂的显色反应

（二）检验

1．醛和酮的检验------与2，4-二硝基苯肼的缩合 2．碘仿反应 3．三种弱氧化剂

4．醛基的检验------与希夫试剂的显色反应

八、羧酸（-COOH ）的性质及检验

（一）性质 1．酸性

2．羧酸中羟基的取代反应 3．脱羧反应 4．α H 的卤代

CH 3COOH

CH 2ClCOOH

CHCl 2COOH

CCl 3COOH

一氯乙酸（氯乙酸） 二氯乙酸 三氯乙酸

（二）羧基的检验 ------石蕊试液

九、胺的性质及检验

（一）性质 1．碱性

2．烷基化反应（取代） NH 3

C 2H 5NH 2(C 2H 5)2NH (C 2H 5)3N

(C 2H 5)4N +I

-

3．酰基化反应（取代）

4．与亚硝酸的反应

Cl 2

Cl 2

Cl 2

NH 2+CH 3COOH

C

CH 3O +H 2O

不同的胺类与亚硝酸作用的产物不同。 （二）检验

十、酰胺的性质

（一）酸碱性

酰胺是氨或胺的酰基衍生物，一般来说，它是中性或接近中性的化合物，不能使石蕊试液变色。但由于氮原子上有未共用的电子对，同时由于N —H 键的极性增强，使酰胺在一定条件下，表现出微弱的酸性和碱性。只是酰胺的碱性非常弱，不能与酸形成稳定的盐。

若酰胺氮上的一个氢原子被酰基取代生成酰亚胺，后者则显示较明显的酸性，能与强碱作用生成盐。如：

（二）水解反应 （三）降解反应

酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，会脱去羰基生成伯胺。该反应称为霍夫曼降解反应，它是制备碳链减少一个碳原子伯胺的好方法。

有机重要官能团的检验

R C NH 2O

Br 2+NaOH +4R

NH 2NaBr +2Na 2CO 3+H 2O +2C C

O NaOH +C

C

O

N -Na +

N 2O

+