第一章-紫外光谱习题及答案
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紫外光谱习题
1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中
有哪何种吸收带？
（1）322（2）2 3 （3）
（4）（5
O
（6）3223 （7）222H5
解:紫外吸收在200-400区域，且有共轭结构
（1）无共轭结构，无吸收锋（2）共轭结构，无吸收峰
（3）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收
（4）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带、R带和B带吸收（5）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收
（6）有n®p*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收
（7）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带和R带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
2
O O0
2
O
O O
（1） a. 3（2）53 b.(3)22 （3）2 2 2
（2）
（3
O
O
解：
（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使
紫外吸收波长增大，则：c> b> a （2）有共轭时结构时，l
环内共轭
>l
环外共轭，
甲基可以增大紫外吸收
波长，则：a> c> b （3）有共轭时结构时，l
环内共轭>l
环外共轭，
甲基可以增大紫外吸收
波长，则：a> c> b
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
答：253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283
(2)
答：214（基本值）+20（4个烷基取代）
+10（2个环外双键）=244 （3）
答：253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 （4
）
答： 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225
(5)
答：202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）
+10（2个环外双键=246
(6)
答：215（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）=249 (7)
2 C O
3
3
O
O 3
答：215（基本值）+18（1个烷基γ取代）+36（2个烷基δ取代）
+30（延长1个共轭双键）=299
(8)
答：无共轭结构，故无吸收 (9)
答：208（基本值）+60（1个N(3)2取代）=268 (10)
答：246（基本值）+7（1个邻位取代）+3（1个间位3取代）=256 (11)
答：230（基本值）+25（1个对位取代）=255
4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？ （1） a 、
C O
3 3
3
C O
3
答：217
（基本值）+15（3个烷基取代）=232 b 、
答：217（基本值）+20（4个烷基取代）+5（1个环外双键）=242 (2) a 、
答：214（基本值）
+25（5个烷基取代）+10（2个环外双键）+30
（延长1个共轭双键）=287 b 、
答：253（基本值）+25（5个烷基取代）+15（3个环外双键）+60（延长2个共轭双键）=353 （3） a 、
+10（1个烷基α取代）+12（1个烷基β取代）
=237
b 、
C O 3 O
O
+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+30（延长1个共轭双键）=249
（4） a 、
（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247 b 、
答：+30（1个β双取代）=247
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下：
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。 解：
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
O
C O O
3
C O
*h*(λ水λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329) =28.6
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:
*h*(λ乙醇λ己烷)
=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329) =23.6
习题：
1. 频率（）为4.47×108的辐射，其波长数值为
（1）670.7 （2）670.7μ（3）670.7 （4）670.7m
2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了
（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目
（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状
3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于
（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大
（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高
（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*
5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大
（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400）无吸收的是
（1）（2）（3）（4）
7. 下列化合物，紫外吸收λ值最大的是
（1）（2）（3）（4）
8. 计算波长为250、400的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以和·1为单位表示）。