完整word版,化学动力学2(2)

1、2()N O g 的热分解反应为2222()2()()N O g N g O g →+，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970 K 时，2()N O g 的初始压力为39.2 kPa ，测得半衰期为1529 s ；在1030 K 时，2()N O g 的初始压力为48.0 kPa ，测得半衰期为212 s 。

（1）判断该反应的级数；（2）计算两个温度下的速率常数；（3）求反应的实验活化能；

（4）在1030 K ，当的初始压力为53.3 kPa 时，计算总压达到64.0 kPa 所需的时间。 反应的半衰期与起始压力成反比，故反应的级数为2。$将数据代入二级反应半衰期的公式 在970k 时

=1.668×10-5(kPa·s)-1

同理可得 k p (1030K)=9.827×10-5(kPa·s)-1$ 将求出的两个温度下的速率常数代入

，得

$2N2O(g)====2N2(g)+O2(g)

t=0 p 0 0 0 t=t p p 0-p

则当

时p=(3×53.3-2×64.0)kPa=31.9kPa

因该反应是二级反应，所以

2、298 K 有氧存在时，臭氧分解机理为：

32O O O +ƒ 快

2322k O O O +−−→ 慢

（1）分别导出3O 分解和2O 生成的速率表达式；

（2）指出这两个速率公式中k(O 3)和k(O 2)的关系；

（3）指出该分解反应的级数；

（4）若浓度以3mol dm -⋅、时间以s 为单位，k 的单位？

（5）已知总反应的表观活化能1119.2a E kJ mol -=⋅，3O 和O 的标准摩尔生成焓为1142.3kJ mol -⋅和1247.4kJ mol -⋅，求速控步的反应活化能E 2。

3、实验表明26242C H C H H →+为一级反应。有人认为此反应为链反应，并提出可能的反应机理如下： (把答案中的r 改成v)

链引发：12632k C H CH −−

→⋅ 链传递：2326425k CH C H CH C H ⋅+−−

→+⋅ 32524k C H C H H ⋅−−

→+⋅426225k H C H H C H ⋅+−−→+⋅ 链中止：52526k H C H C H ⋅+⋅−−→

试用稳态近似处理，证明此链反应速率的最后结果与26C H 浓度的一次方成正比，并证明一级反应速率常数k 与上述五个基元反应速率常数之间的关系。