对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计
以甘油为原料两步法制备1,2-丙二醇的工艺研究
以甘油为原料两步法制备1,2-丙二醇的工艺研究利用生物质转化为高附加值的化学产品是绿色化学的一个重要研究方向[1,2]。
绿色化学所追求的目标是化学过程不产生污染，并实现高效、高选择性的化学反应，尽可能不生成副产物，实现“零排放”，以达到“原子经济性”反应[3]。
甘油作为一种理想的可再生原料，以其为平台可以提供一条绿色且经济的生产大量化学产品的途径。
它作为生物柴油的副产物大量生成，每生产9Kg生物柴油约产生1Kg粗甘油[4,5]。
随着生物柴油持续升温，寻找和开发甘油的新用途，将其作为原材料加工成其他产品，不但可以降低生物柴油的生产成本，提高综合经济效益，还可以解决甘油的过剩问题。
利用甘油催化氢解来生产更具商业价值的化工产品的相关报道中，最具发展潜力的是生产二元醇，即丙二醇(1, 2-丙二醇和1, 3-丙二醇) 和乙二醇[6]。
近年来，有关甘油催化氢解研究情况，已经有大量的报道。
已有报道中催化效果较好的几种金属为Rh[7-9]、Ru[8,10]、Pt[11-13]、PtRu[14]、AuRu[14]、Ni[15]和Cu[7,10,16,17]等。
其中铜系催化剂对C—C键氢解的反应活性很低，而对C—O键的氢解却表现出良好的反应活性[18,19]，对1,2-丙二醇表现出较高的选择性。
本文主要研究了以甘油脱水产物羟基丙酮为原料加氢制备1，2-丙二醇的研究。
1实验部分1.1 催化剂的制备载体SiO2的制备：将136g TEOS 和20g去离子水混溶，放进油浴锅70℃下搅拌，并加入75.4g稀硝酸（稀硝酸用500g去离子水和37g 浓硝酸(65%-88%)配制而成）后用保鲜膜封口，搅拌大约2h，形成凝胶后在120℃下干燥12h，在马弗炉300℃焙烧3h，待降温后取出，使用10-50目的筛子过筛后备用。
等体积浸渍法制备Cu/SiO2催化剂：取一定质量的Cu(NO3)2·3H2O，加入定量的蒸馏水，待完全溶解后，倒入制备好的SiO2颗粒中，搅拌后浸渍24h后，放入120℃干燥箱干燥12h，最后用马弗炉在450℃煅烧3h，待降温后取出，使用10-50目的筛子过筛后得到成型的催化剂。
大连理工大学科技成果——微生物发酵法生产1,3-丙二醇
大连理工大学科技成果——微生物发酵法生产1,3-丙二醇一、产品和技术简介本技术针对当前1,3-丙二醇生产现存的问题，采用克雷伯氏杆菌将甘油转化为1,3-丙二醇，在实验室小试研究成果的基础上，开展了放大到1立方米和20立方米发酵罐的中试试验。
提出了葡萄糖好氧发酵生产甘油与甘油厌氧、微氧发酵生产1,3-丙二醇相结合的两步发酵工艺，并首次提出并采用了酒精沉淀预处理技术，解决了产品难以提取分离的瓶颈问题。
该技术在教育部组织的鉴定会上被评为国际先进技术，获辽宁省技术发明二等奖。
二、应用范围1,3-丙二醇是一种重要的化工原料，可用作溶剂、抗冻剂或保护剂、精细化工原料以及新型聚酯和聚氨酯的单体。
其与聚对苯二甲酸合成的新型聚酯材料聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）与聚对苯二甲酸乙二酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）相比具有许多优良的特性。
如尼龙样的弹性恢复、抗紫外、臭氧及氮氧化物的着色性、低静电、低水吸附、全色范围内无需添加任何特殊化学品而呈现出的良好连续印染性及可生物降解性等。
PTT不仅可以作为新型合成纤维在地毯和纺织品方面有着广阔的应用前景，在工程热塑性塑料领域也有巨大的应用潜力。
目前，国外的一些大牌公司正加紧开发1,3-丙二醇及PTT 在纺织和地毯等行业中的应用，如壳牌（Shell）和杜邦（Dupont）公司已先后开发出性能优良的空气变形纱（BCF）、地毯、PTT织物（Corterra）以及玻璃纤维填充的PTT热塑性工程塑料等。
此外，1,3-丙二醇还可用作增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂的合成，也可作为产品中的组分如化妆品、打印机墨水、清洁剂、稳定剂和燃料电池燃料等的添加剂来提高产品的性能。
作为医药和有机合成的中间体，1,3-丙二醇可用于食品、化妆品和制药等行业。
1,3-丙二醇可替代乙二醇、1,4-丁二醇和新戊二醇等中间体生产多醇聚酯及作为碳链延伸剂，还可用于制备其它不饱和聚酯，如聚萘二甲酸丙二醇酯（PTN）和共聚聚酯以及制备新型聚氨酯树脂等。
甘油制备1.3-丙二醇
甘油制备1．3-丙二醇l，3-丙二醇是一种重要的有机化工原料．广泛应用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯的合。
也可用作防冻剂、溶剂、保护剂等，其中最重要的应用是制备聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。
PTT是一种性能优异的聚酯材料，是目前国际上合成纤维开发的热点，被专家预测为2l世纪最主要的新纤维品种之一。
世界上已实现工业化生产1。
3一丙二醇的合成路线有两条：一种方法是Shell公司的环氧乙烷羰基化法；另一种方法是Degussa公司的丙烯醛水合氧化法。
其中环氧乙烷羰基化法设备投资大．技术难度高．其催化剂体系相当复杂．制备工艺苛刻且不稳定．配位体还有剧毒。
丙烯醛水合氢化法成本较高．特别是丙烯醛本身属剧毒、易燃和易爆物品，难于储存和运输。
由此可见．研究开发以生物柴油副产甘油为原料制备l，3一雨二醇的技术很具竞争性和发展潜力。
目前国内外做了大量的研究，主要形成催化氢解法和微生物发酵法两项技术。
(1)催化氢解法甘油催化氢解制备1．3一丙二醇是一个较复杂和困难的过程．目前人们刚刚在这方面开始研究。
在均相催化体系中加入钨酸和碱性物质如胺或酰胺等，在3lMPa的合成气压力和200℃的温度下反应24h，甘油催化氢解生成1．3丙二醇的产率为21％，选择性为45％。
Schiaf等选用Ru配合物为催化剂，在四氢噻吩砜、甲苯和1一甲基吡咯烷酮的混合溶剂中，在5．2MPa的氢压力和110℃的温度下反应19h，l，3丙二醇的选择性为44％，但转化率仅为5％。
Shell公司于2000年开发了一种均相体系合成1．3一丙二醇．该法以含铂系金属的配合物为催化剂．加入甲磺酸或i氟甲磺酸作添加物．在水或环丁砜的溶剂中甘油被氢解生成1．3一丙二醇．其选择性可达30．8％。
Chaminand等采用氧化锌、活性炭或三氧化二铝负载的cu、Pd或Rh作为催化剂．以钨酸作添加物．在水、环丁砜或二氧杂环已烷等溶剂中研究了甘油催化氢解反应。
当温度为180℃、氢压为8MF，a时，产物中1，3一丙二醇与1．2丙二醇的摩尔比最好时可达到2．并认为Fe和Cu等有利于提高1．3一丙二醇的选择性。
Pt-WOx系催化剂上甘油氢解制1,3-丙二醇的研究进展
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期Pt-WO x 系催化剂上甘油氢解制1,3-丙二醇的研究进展陈宇晴，齐随涛，杨伯伦（西安交通大学化学工程与技术学院，陕西 西安 710049）摘要：生物柴油的发展对实现碳减排、推进能源替补具有重要科学意义，将生物柴油副产粗甘油进行绿色处理及高值转化，有利于促进生物柴油产业链的延伸发展。
甘油氢解制备1,3-丙二醇已成为目前粗甘油高值化利用的研究热点，设计开发高活性、高选择性的催化剂是该过程的关键。
本文首先阐述了Pt-WO x 系催化剂上甘油氢解制备1,3-丙二醇的脱水加氢机理、直接氢解机理以及氧化还原机理，明确了Pt-WO x 系催化剂中Pt 分散度、WO x 状态和Pt-WO x 界面接触等是影响催化性能的主要因素，并对其进行综述；进一步分析Pt 分散度、WO x 状态和Pt-WO x 界面接触的影响机制。
Pt 分散度会影响H 2的活化及反应中间体的氢化；WO x 状态与催化剂Brönsted 酸性位点密不可分，还可促进活性金属的分散；Pt-WO x 界面则影响催化剂氢溢流以及原位Brönsted 酸的生成。
最后，提出今后应从这三方面构筑新型Pt-WO x 系催化剂；探究各活性组分对甘油氢解反应的影响规律及组分间相互作用的本质特征，完善反应机理；考察加氢方式对甘油选择性氢解的影响机制，以促进甘油选择性氢解制1,3-丙二醇技术路线的规模化发展。
关键词：甘油；氢解；1,3-丙二醇；Pt-WO x 催化剂；反应机理中图分类号：O643.38；TQ426 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）12-6301-09Research progress of hydrogenolysis of glycerol to 1,3-propanediol oversupported Pt-WO x catalystsCHEN Yuqing ，QI Suitao ，YANG Bolun(College of Chemical Engineering and Technology, Xi ’an Jiaotong University, Xi ’an 710049, Shaanxi, China)Abstract: The development of biodiesel is of great scientific significance for achieving carbon emissionreduction and energy substitution. The high-value green conversion of biodiesel by-product glycerol areconducive to the development and extension of the biodiesel industry chain. 1,3-Propanediol produced by catalytic hydrogenation of glycerol has become a research hotspot, and the design of catalysts with high activity and selectivity is the key. The dehydration-hydrogenation mechanism, direct hydrogenation mechanism and redox mechanism of glycerol to 1,3-propanediol on Pt-WO x supported catalysts are elaborated. Pt dispersion, WO x state and Pt-WO x interface contact behavior in Pt-WO x catalysts are further analyzed as they are the main influence factors on the catalytic performance. Pt dispersion affects the activation of H 2 and the further hydrogenation of intermediates. The WO x state not only promotes the dispersion of Pt, but also closely relates with the Brönsted acid site of the catalyst. The Pt-WO x interface综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0075收稿日期：2023-01-15；修改稿日期：2023-03-22。
一种甘油加氢制备1,3-丙二醇的工艺
反应时间 3
控制反应时间以获得最高产品收率
催化剂用量 4
优化催化剂用量以提高反应效率
原料比例 5
调整甘油与氢气的投料比例
通过对反应温度、压力、时间、催化剂用量和原料比例等工艺参数的优化调整，可以有效提高1,3-丙二醇的产品收率和生产效率。这些参数的相互协调配合对于实现工艺的稳 定性和可控性至关重要。
工艺简单
采用催化加氢法可以直接将甘 油转化为1,3-丙二醇,反应过程 简单、易控制,具有较高的转 化率和选择性。
能耗低廉
与传统甘油氧化法相比,加氢 工艺的能耗显著降低,可显著 提高生产的经济性。
环境友好
该过程无副产物生成,且可将 副产物如氢气回收利用,实现 资源的循环利用,具有良好的 环境效益。
反应原理与化学方程式
4 保证产品质量
确保原料纯度有助于产品符合 要求,提高1,3-丙二醇的品质和 可靠性。
产物分离与纯化技术
蒸馏
利用1,3-丙二醇的沸点较高于甘油等杂质的特性,采用蒸馏法可以实现高纯度的1,3-丙二醇分离。
离子交换
利用离子交换树脂去除产品中的微量盐类杂质,进一步提高产品纯度。
膜分离
通过超滤或纳滤技术,去除高分子量的杂质,实现连续化的分离纯化。
原料预处理的重要性
1 纯化原料
2 改善反应性能
对甘油进行精制和脱水处理,去 除杂质和水分,确保反应原料纯 度,提高反应效率。
去除杂质可以防止催化剂中毒, 提高催化剂使用寿命和活性,从 而优化反应条件。
3 增加产品收率
适当的预处理可以提高反应转 化率,减少副产品生成,最终提 高1,3-丙二醇的收率。
可持续发展与绿色制造
环保理念
在生产过程中应贯彻绿色制造 理念,最大限度减少能源消耗 、温室气体排放和污染物排放 ,实现清洁生产。
甘油生产1,3-丙二醇发酵工艺优化研究
甘油生产1,3-丙二醇发酵工艺优化研究佚名【摘要】1,3-PDO is the basic raw material to produce polytrimethylene terephthalate. Biorefinery technology of producing 1,3-PDO from glycerol with ferment has broad application prospect. In this paper, K. pneumoniae was chosen as the starting strain. Fermentation process parameters including strain preservation methods, fermentation system environment, nitrogen ventilation ratio, pH neutralizing agent and glycerol quality were optimized. The experimental results show that the yield of 1,3-PDO can reach to 103.38 g/L under optimum process conditions.%1,3-丙二醇是合成聚对苯二甲酸丙二醇酯的基础原料，利用甘油进行微生物发酵生产1,3-丙二醇的生物炼制技术具有广阔的应用前景。
以克雷伯氏肺炎杆菌为出发菌种，对菌种保藏方式、发酵体系环境、氮气通气比、pH 中和剂以及甘油品质等发酵工艺进行了优化研究。
实验结果表明，在较优的工艺条件下，1,3-丙二醇产量可达103.38 g/L。
【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2015(000)008【总页数】3页(P1813-1815)【关键词】克雷伯氏肺炎杆菌;1,3-丙二醇;发酵工艺;优化【正文语种】中文【中图分类】TQ9231,3-丙二醇（1,3-PDO）可用于化妆品、液体清洁剂、防冻液、服装、室内装饰材料、工程聚合物等诸多领域。
1,3-丙二醇的合成工艺及进展
第二章：1,3-丙二醇的合成工艺及进展1,3-丙二醇作为制造PTT的重要原料，早在1948年，美国 Shell（壳牌）公司申请了以丙烯醛水合路线合成1,3-丙二醇的专利，20世纪60年代和70年代，又将此专利进行产业化实施，进入20世纪80年代和90年代，德国Degussa 公司开发了丙烯醛路线制1,3-丙二醇的方法，之后，美国Shell公司又开发了以环氧乙烷为原料生产1,3-丙二醇工艺，1996年美国Shell公司开始工业化生产。
目前，具有工业应用前景的生产方法主要有3种：丙烯醛水合氢化法、环氧乙烷碳基化法和生物工程法。
生物工程法是近几年才实现工业化，其他方法尚在研究阶段。
2.1 1,3-丙二醇化学法合成技术及进展1,3-丙二醇(1,3-PDO)有多种化学合成方法。
目前已经实现工业化生产的化学合成方法主要是丙烯醛水合法和环氧乙烷（简称EO）羰基化法，但也有其它研究单位开发了诸如甲醛乙醛缩合制备1,3-丙二醇、乙烯经Prins反应合成1,3-丙二醇、以甘油为原料通过化学反应制备1,3-丙二醇、由３-羟基丙醛（简称3-HPA）一步加氢合成1,3-丙二醇等的化学合成方法。
2.1.1 丙烯醛水合法丙烯醛水合、氢化制备1,3-PDO工艺方法申请专利最多的是德国Degussa 公司，是以丙烯醛为原料生产1,3-PDO的工业化路线，主要步骤为：丙烯醛水合制3-HPA，然后催化加氢制得1,3-PDO；其次是德国赫司特公司。
其反应方程式为：CH2=CHCHO+H20—>HOCH2CH2CHO+H2—>HOCH2CH2CH20H①丙烯醛水合制3-HPA丙烯醛水合制备3-HPA，最早采用无机酸作催化剂，但产率低、选择性低以及伴随丙烯醛遇酸缩合或聚合等问题。
为解决这些问题，Degussa公司以弱酸性离子交换树脂作为催化剂，使得3-HPA选择性、丙烯醛水合转化率和选择性都得到大幅提高。
美国专利中也提出了1种以含磷酸基的酸性螯合型阳离子交换树脂作为催化剂的方法，反应温度为50～80℃，丙烯醛转化率可以保持在85%～90%，3-HPA选择性可达80%～85%。
甘油法生产1.3-丙二醇工艺流程
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由3-羟基丙酸甲酯制备1,3-丙二醇的方法_概述说明
由3-羟基丙酸甲酯制备1,3-丙二醇的方法概述说明1. 引言1.1 概述本文旨在探讨由3-羟基丙酸甲酯制备1,3-丙二醇的方法。
随着化工行业的发展，对于高附加值产品和原料的需求逐渐增加。
1,3-丙二醇作为一种重要的有机化合物，在医药、塑料、涂料等领域有广泛的应用。
因此，寻找高效、经济且环保的制备方法成为了研究和开发的重点。
1.2 文章结构本文分为五个部分进行组织和讨论。
引言部分介绍了文章的主题和结构。
其次，第二部分将描述3-羟基丙酸甲酯的制备方法，包括其化学性质、常用生产方法以及其他可能的制备方法探讨。
第三部分将详细介绍1,3-丙二醇的制备方法，包括其化学性质、反应机理解析以及具体步骤和操作条件介绍。
接下来，第四部分将给出实验结果与讨论，包括采用某种方法制备1,3-丙二醇并对产物进行分析验证，结果分析与比较讨论以及可能存在的问题和改进方向讨论。
最后，在第五部分给出结论与展望，总结了主要研究结果并展望了未来的研究方向。
1.3 目的本文的目的是通过系统地概述和讨论由3-羟基丙酸甲酯制备1,3-丙二醇的方法，为相关领域的科研工作者提供参考和借鉴。
同时，希望本文能够推动该领域制备方法的进一步发展，并提出一些改进方向。
通过本文的研究和探讨，期望能够有效促进1,3-丙二醇及其应用领域的发展，提高产业化生产效率和产品质量，为社会经济发展做出贡献。
2. 3-羟基丙酸甲酯的制备方法2.1 描述3-羟基丙酸甲酯的化学性质3-羟基丙酸甲酯，又称为乙氧乙烷甲酸，化学式为C4H8O3。
它是一种有机化合物，外观为无色液体，具有果香味。
它在常温下能与水混溶，并可与许多有机溶剂相互溶解。
此外，3-羟基丙酸甲酯对空气和光的敏感性较强，在储存和使用时需保持避光、密封和低温环境。
2.2 工业生产中常用的制备方法目前在工业上制备3-羟基丙酸甲酯主要采用以下两种方法：(1) 乙烯碳酸甲脂法：首先将乙烯与氧通过加聚反应得到乙烯碳酸甲脂；然后将得到的乙烯碳酸甲脂经过水解得到3-羟基丙酸甲醛；最后将3-羟基丙酸甲醛进行氧化反应，生成3-羟基丙酸甲酯。
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对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计-发酵法制备1,3-丙二醇摘要：本设计以甘油为原料，在无氧条件下，利用克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇，符合绿色化学的特点。
通过测定菌体生物量、葡萄糖浓度、蛋白质浓度、甘油脱水酶、丙醛的浓度，可以初步判定发酵进行程度。
设计实验对克雷伯氏菌发酵特性进行研究，分别研究温度、PH、甘油初始浓度、氮源对菌体生长和 1,3-PD 合成的影响。
关键词：1,3-丙二醇、甘油、克雷伯氏菌、厌氧发酵1 前言1,3-丙二醇(1,3-PD)是一种重要的化工原料，它可作为化学和医药工业中多种润滑剂、有机溶剂和前体的合成原料。
它作为聚酯、聚醚和聚氨酯的重要单体原料合成的聚合物具有生物可降解性、安全无毒、可循环利用等优点，不仅在服装和工程塑料领域得到了广泛应用，在食品、药品和化妆品等领域也开始崭露头角。
以 1,3-丙二醇为原料合成的食品添加剂丙二醇酯，是世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国、日本和中国等国家及欧盟，联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用[]1。
20世纪90年代中期,工业上成功开发出了以1,3-PD为原料的新型聚酯材料-聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT), PTT性能优良,因此研究开发低成本的1, 3-PD生产技术成为关注的热点。
1,3-PD的生产方法有化学法和生物转化法。
生物法合成 1,3-PD 符合“绿色化学”的特点，利用甘油或葡萄糖等可再生资源为原料，生产清洁，对环境无污染，符合我国可持续发展的需要。
近几年，随着以大豆油与菜籽油为原料生产生物柴油产量的迅速增长，产生了大量副产物甘油；用甘油合成附加值更高的 1,3-丙二醇有利于资源的综合利用，引起了如杜邦公司、陶氏化学公司、亨斯迈公司等公司的关注[]2。
发酵工程作为生物法合成 1,3-PD 的关键环节更是人们关注的热点。
2003 年美国环境保护机构向杜邦授予“绿色化学总统奖”，专门用于表彰该公司对生物基 1,3-PD 工艺开发所作的研究。
2 1,3-丙二醇(1,3-PD)的概述2.1 1,3-丙二醇(1,3-PD)的基本性质1,3-丙二醇(1,3-PD)无色无味，易溶于水、乙醇和多种有机溶剂，微溶于氯仿和甲苯，是一种重要的化工原料。
与其它二元醇相比，1,3-PD 具有更高的沸点和更低的熔点（见表1-1）。
表1-1 1,3-丙二醇与其他二醇的性质比较性质乙二醇 1,2-丙二醇 1,3-丙二醇 熔点（℃）8.5 -59 -27 沸点（℃）116 118 216 密度（3/cm g ） 0898 1.036 1.060其化学性质体现了醇和二元醇的典型性质可与羧酸缩合成酯，与异腈酸盐及酸性氯化物反应生成聚氨酯，与二元酸反应生成聚酯。
由 1,3-PD 制得的聚合物易于生物降解，对环境友好。
关于 1,3-PD 的生物毒害作用，早期报道 1,3-PD 对哺乳动物具有低水平的毒性，大鼠 LD50 大约是 10 g/kg ，兔子 LD50 大约是 4.2 g/kg []3。
但是最近 Gingell 对大鼠的研究表明，长期的 1,3-PD 摄入（1000 mg/kg ·day ）并没有对大鼠产生毒害作[]4。
2.2 1,3-丙二醇的主要用途1,3-PD 由于其对称性的三碳结构被用作许多化合物和聚合物的合成，可用于食品、化妆品和制药等行业，也可用于抗冻剂、增塑剂、乳化剂等的合成原料。
（1）作为中间体用于食品、化妆品和制药等领域。
以 1,3-PD 为原料合成的丙二醇酯是一类食品添加剂，其作为世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国，日大等国家及联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用。
由1,3-丙二醇合成的聚合物由于具有生物可降解性、安全无毒以及耐油、耐老化等许多其它二元醇合成塑料所不具有的优良特性，在食品包装材料具有广泛的应用前景。
以 1,3-PD 为基础合成的 2-氨基-1,3-丙二醇及其衍生物可以预防或治愈移植接受者的急性或慢性排斥反应，并可预防或治愈由于移植引发的血管疾病。
非氨酯中间体 2-苯基-1,3-丙二醇作为新一代抗癫痫药，也正得到越来越多的应用[]5。
（2）作为单体用于合成聚酯、聚氨酯等聚酯材料。
以 1,3-PD 为单体合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）由于具有回弹性好、易染色等比聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）等合成纤维更优良的特性，在地毯、服装面料、工程塑料和薄膜制造方面均有较好的应用前景1998 年，PTT 被美国评为六大石化新品之一。
作为二元醇，1,3-PD 还能代替 1,4-丁二醇和新戊二醇作为中间体，近来美国 Chem Systems 公司研究发现 1,3-PD 的二醇官能团使其用于聚氨酯的生产具有很大潜力，可用于聚酯多元醇的生产和链增长剂。
2.3 1,3-丙二醇的生产概况早在 1948 年, 美国 Shell 公司就申请了以丙烯醛水合路线合成 1,3-PD 的专利，并于 20 世纪 70 年代实施了产业化。
90 年代中期荷兰壳牌公司首先实现 PTT 商品化,商品名为 Corterra,并开发了化学法生产 1,3-PD 的新工艺路线,年产量 4,000ｔ从此激起全球 PTT 开发热潮。
而后，年产 72,000t 的装置已于 1999 年 12 月在路易斯安那 Geismar投入运营。
德国 Degussa 公司1995 年宣布已成功地开发出以丙烯醛为原料合成 1,3-PD 的新工艺，其成本与乙二醇大致相当，并在比利时的 Ant werp 建成 2000 t/a 中试装置。
1996年又建设了 5 万 t/a 工业生产装置，其产品用于生产新型聚酯纤维 PTT 和聚酯涂料。
1998年美国杜邦公司从Degussa公司获得了化学法生产技术,但杜邦公司并不把化学法作为生产1,3-PD的主要方向,而倾向于用经济可行的生物转化法进行生产,与世界第二大工业酶生产商Genencor国际有限公司申请了以可发酵碳源为底物用基因工程菌直接生产1,3-PD的专利基于这一创新，2003年美国环境保护机构向杜邦授予“绿色化学总统奖”，专门用于表彰公司对生物基1,3-PD 工艺开发所作的研究2004年6月20日，杜邦公司最新推出的以1,3-PD为主要原料生产的最先进的高分子聚合物Sorona®。
杜邦已宣布，将从2006年开始通过使用生物基1,3-PD来生产Sor ona®，即所采用的1,3-PD将是用玉米糖发酵的生物技术而制备的。
根据2006年7月4日ICIS报告显示，Dupont公司与英国Tate & Lyle公司合作建成以玉米葡糖为原料年产45Kt/a的发酵法生产1,3-PD 装置，已在美国田纳西州洛顿市试运行。
2.4 1,3-丙二醇的合成方法2.4.1 环氧乙烷法生产 1,3-丙二醇环氧乙烷法是荷兰壳牌(Shell)等公司开发的一种新方法。
该法包括两步反应，环氧乙烷（简称 EO）首先与 CO 和氢气进行氢甲酰化反应生成 3-羟基丙醛，后者再在一个固定床催化剂上 7.5MPa～15MPa 和 100℃～200℃下加氢制得1,3-PD。
总反应式如下： EO ＋ CO ＋ 2H2→ 1,3-PD。
该工艺的特点是技术难度大，装置投资高，但产品的质量和成本有竞争力。
2.4.2 丙烯醛水合加氢法1,3-丙二醇丙烯醛法是 Degussa 公司开发的方法，也包括两步反应。
第一步是在未透露的酸催化剂存在下，丙烯醛水合为 3-羟基丙醛；第二步反应实际与环氧乙烷法的第二步反应相同。
反应式如下：第一步：丙烯醛水合为 3-羟基丙醛CH2=CHCHO + H2O → HOCH2CH2CHO第二步：3-HPA 催化加氢制得 1,3-PDHOCH2CH2CHO + H2→ HOCH2CH2CH2OH 丙烯醛路线反应条件比较温和，技术难度也不大。
但丙烯醛本身也是一种重要的有机中间体，而且属剧毒易燃易爆物品，难以储存和运输。
2.4.3 生物法合成 1,3-丙二醇自 1881 年 Auhust Freund 发现巴斯德梭菌(Clostridium pasteurianum)能够利用甘油合成 1,3-PD 以来，至今已发现多种微生物具有在厌氧或兼性厌氧条件下合成 1,3-PD 的能力，包括：克雷伯氏肺炎杆菌（Klebsiella pneumoniae）、产酸克雷伯氏菌(Klebsiella oxytoca)、弗氏柠檬菌(Citrobacter freundii)以及絮凝长杆菌（Enterobacteragglomerans）、乳杆菌属的短乳杆菌（Lactobacilli brevis）和布氏乳杆菌(Lactobacillibuchneri) 、梭菌属的丁酸梭状芽孢杆菌 (Clostridia butyricum) 和巴氏梭状芽孢杆菌(Clostridia pasteuianu)等，其中克雷伯氏肺炎杆菌、丁酸梭状芽孢杆菌、弗氏柠檬菌因具有较高的 1,3-PD 转化率及生产强度，是研究的最多的三种菌[]6。
3 材料与方法3.1 材料3.1.1 菌种实验所用 1,3-PD 转化菌 Klebsiella pneumoniaeXJPD-Li 从新疆特殊环境土样中筛选得到,由石河子大学兵团化工绿色过程重点实验室。
3.1.2 试剂酵母浸膏、碳酸钙、硫酸铵、磷酸二氢钾、硫酸镁、硫酸亚铁、氯化钙、氯化钴、氯化锰、氯化锌、硼酸、钼酸钠、氯化镍、氯化铜、氯化铵、氯化钾、硫酸钠、氯化镁、氯化铁、氯化钙、柠檬酸、氯化钠、氢氧化钠、甘油、辅酶I、1,4一二硫代苏糖醇、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、1，2一丙二醇、柠檬酸钾、盐酸3一甲基一2苯并噻唑酮腙(MBTH)、维生素B12。
3.1.3 培养基(1) 固体培养基（lg/）：LB 培养基，用于菌种保藏及活化。
牛肉膏 10，蛋白胨 10，NaCl 5，琼脂 17 ，pH 7.0。
(2) 限制性培养基（lg/）：用于菌株驯化。
甘油 20，硫酸铵 6，NaCl 1，pH 7.0。
(3) 发酵（种子）培养基（lg/）：见表 2－1表2-1 发酵（种子）培养基组成g/）组分成分发酵培养基（l磷酸氢二钾 5.1磷酸二氢钾 1.5硫酸铵 6.0硫酸镁0.2氯化钙0.02酵母粉 1.0甘油20.0微量元素 1.0铁溶液 2.03.1.4 主要仪器与设备分光光度计721型、电热恒温鼓风干燥箱VIS一9140A、828型Thermo OrionpH计、电子天平CBP 190S、超声波细胞破碎仪UP 50H、高速冷冻离心机3K30、4kl5超速低温冷冻离心机、联机紫外可见光分光光度计UV-2401(PC)S以及恒温水浴装置TB．85、DZX．40立式电热灭菌锅、HYG．II旋转式恒温摇床柜、Spectrum756型紫外可见光分光光度计、HQ--60漩涡混合器。