第八章_开环聚合
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CH = M CH M
CH = CH
CH
CH
CH
M
CH
特点：保留单体的所有双键
CH
2. 工业产品：
降冰片烯聚合物PNBE 1976年，商品名：Norsorex 单体：
C2H4 Diels-Alder
聚合：
RuCl3/HCl n-BuOH n
* *
应用：由于其可吸收5-10倍自身重量的油，可 用于溢油回收等。 聚环辛烯 1980年，商品名：Vestenamer 应用橡胶加工助剂
三元理想交替共聚物
合成规整性结构梳型聚合物
PS
*
n
*
PS
4.功能高分子合成
导电高分子
* CF3 *
n
CF3
CF3
F3C CF3 * *
n
+
CF3
*
*
n
环辛四烯
* *
n
n
O CO2Me * O * * O *
CO2Me
MeO2C
CO2Me
MeO2C
CO2Me
*
*
HgCl2
n
* *
n
反应性聚合物
N R2 P N
R2 P N P R2
14. 含硅单体
Si O O Si O O Si
O Si O
Si O
Si
Si
D3
D4
15. 二环状和螺环状化合物
O
O
O
O
O
O
环醚
O O
双环缩醛
O O
原碳酸酯
O O
O
O
O
螺环原酸酯
螺环醚
螺环原碳酸酯
螺环开环与膨胀聚合
一般聚合：
单体间，范德华力：0.3-0.5nm 单体单元间，共价键：0.154nm
* *
n
聚二环戊二烯（1985年）
1985年 单体：
聚合：
*
*
n
聚合物特点：交联型聚合物，具有高抗冲和高弯 曲模量性能 应用：娱乐商品；汽车工业
3. 新型聚合物分子结构设计
恒份共聚物
m
+ n
OCOMe
*
m+ n
MeOCO
理想交替共聚物
R R
*
n
聚丁二烯
聚乙烯
聚取代烯烃
O Βιβλιοθήκη Baidu O
n
Mo
O
O
O
O
*
*
m
n
HOOC * *
COOH
m
n
HOOC
COOH
§4. 炔类的易位聚合
R RC CH + RC M R
R
H R
C C
M C R
R
H
C C
M C R
开环：有两个C-O键断裂产生体积膨胀 用途：热固性树脂改性
§2. 开环歧化（易位）聚合反应
Ring opening metathesis polymerization, （ROMP） 1.简单介绍 聚合单体：环状烯烃（环己烯不可） 催化剂：Schrock 络合物（金属卡宾络合物 carbene) 聚合机理：
第八章 开环聚合
§1 环状化合物及其开环聚合
1. 环烯烃（-CH2=CH2-） 易位聚合（ROMP） 主要单体：环戊烯、环辛烯、降冰片烯及其 衍生物 聚合物：
2. 环醚
单体及聚合方式：
环氧乙烷（阳离子、阴离子、配位） 杂氧环丁烷、THF等（阳离子）
聚合物：聚醚
3. 内酯
聚合方式：阳离子；阴离子；配位 单体：-丙内酯；-丁内酯；-戊内酯；-己 内酯；丙交酯等 聚合物：聚酯
4环缩醛
单体：例三聚甲醛等
聚合方式：阳离子
聚合物：聚醚 5. 环碳酸酯
OCO O
6. 环硫化合物
单体：环硫乙烷；环硫丙烯等 聚合方法：阴离子、阳离子、配位 聚合物：聚硫醚
7. 内酰胺 单体：己内酰胺 聚合方法：阳离子、阴离子 聚合物：尼龙-6等
8.环状脲
NHCNH O
9. 环状氨基甲酸酯 10. 环硫缩醛 -SCH2S11. 环氧硫缩醛 -OCH2S-
NHCO O
12. 环亚胺
H
N H
N
氮杂环丙烷
13. 含磷环状单体
Cl2 N P N Cl2 P N P Cl2
CH = CH
CH
CH
CH
M
CH
特点：保留单体的所有双键
CH
2. 工业产品：
降冰片烯聚合物PNBE 1976年，商品名：Norsorex 单体：
C2H4 Diels-Alder
聚合：
RuCl3/HCl n-BuOH n
* *
应用：由于其可吸收5-10倍自身重量的油，可 用于溢油回收等。 聚环辛烯 1980年，商品名：Vestenamer 应用橡胶加工助剂
三元理想交替共聚物
合成规整性结构梳型聚合物
PS
*
n
*
PS
4.功能高分子合成
导电高分子
* CF3 *
n
CF3
CF3
F3C CF3 * *
n
+
CF3
*
*
n
环辛四烯
* *
n
n
O CO2Me * O * * O *
CO2Me
MeO2C
CO2Me
MeO2C
CO2Me
*
*
HgCl2
n
* *
n
反应性聚合物
N R2 P N
R2 P N P R2
14. 含硅单体
Si O O Si O O Si
O Si O
Si O
Si
Si
D3
D4
15. 二环状和螺环状化合物
O
O
O
O
O
O
环醚
O O
双环缩醛
O O
原碳酸酯
O O
O
O
O
螺环原酸酯
螺环醚
螺环原碳酸酯
螺环开环与膨胀聚合
一般聚合：
单体间，范德华力：0.3-0.5nm 单体单元间，共价键：0.154nm
* *
n
聚二环戊二烯（1985年）
1985年 单体：
聚合：
*
*
n
聚合物特点：交联型聚合物，具有高抗冲和高弯 曲模量性能 应用：娱乐商品；汽车工业
3. 新型聚合物分子结构设计
恒份共聚物
m
+ n
OCOMe
*
m+ n
MeOCO
理想交替共聚物
R R
*
n
聚丁二烯
聚乙烯
聚取代烯烃
O Βιβλιοθήκη Baidu O
n
Mo
O
O
O
O
*
*
m
n
HOOC * *
COOH
m
n
HOOC
COOH
§4. 炔类的易位聚合
R RC CH + RC M R
R
H R
C C
M C R
R
H
C C
M C R
开环：有两个C-O键断裂产生体积膨胀 用途：热固性树脂改性
§2. 开环歧化（易位）聚合反应
Ring opening metathesis polymerization, （ROMP） 1.简单介绍 聚合单体：环状烯烃（环己烯不可） 催化剂：Schrock 络合物（金属卡宾络合物 carbene) 聚合机理：
第八章 开环聚合
§1 环状化合物及其开环聚合
1. 环烯烃（-CH2=CH2-） 易位聚合（ROMP） 主要单体：环戊烯、环辛烯、降冰片烯及其 衍生物 聚合物：
2. 环醚
单体及聚合方式：
环氧乙烷（阳离子、阴离子、配位） 杂氧环丁烷、THF等（阳离子）
聚合物：聚醚
3. 内酯
聚合方式：阳离子；阴离子；配位 单体：-丙内酯；-丁内酯；-戊内酯；-己 内酯；丙交酯等 聚合物：聚酯
4环缩醛
单体：例三聚甲醛等
聚合方式：阳离子
聚合物：聚醚 5. 环碳酸酯
OCO O
6. 环硫化合物
单体：环硫乙烷；环硫丙烯等 聚合方法：阴离子、阳离子、配位 聚合物：聚硫醚
7. 内酰胺 单体：己内酰胺 聚合方法：阳离子、阴离子 聚合物：尼龙-6等
8.环状脲
NHCNH O
9. 环状氨基甲酸酯 10. 环硫缩醛 -SCH2S11. 环氧硫缩醛 -OCH2S-
NHCO O
12. 环亚胺
H
N H
N
氮杂环丙烷
13. 含磷环状单体
Cl2 N P N Cl2 P N P Cl2