吡啶类三药中间体的市场与发展

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发展较快的大吨位吡啶中间体 目前我国是氯代吡啶的主要生产地，未来 几年2-氯吡啶、四氯吡啶等产品将进一步规 模化，集中化。氯代吡啶的产能将达4～6 万吨。 由3-甲基吡啶生产2-氯-5-氯甲基吡啶等中 间体将达1～2万吨。 乙烯基吡啶和丁吡胶乳产能近年及将来一 段时间将进一步向我国集中。
吡啶类三药中间体的 市场与发展
红太阳集团有限公司 无锡 2010年11月 薛谊
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目 次 • 一、前言 • 二、吡啶中间体市场现状 • 三、吡啶中间体发展前景 • 四、结语
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一、前
言
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吡啶概述 • 吡啶是一种含有一个氮原子的六元杂环化 合物，即苯分子的一个碳 被氮取代。它具 有许多特殊的药效和结构特性。 • 吡啶衍生物广泛存在于自然界，其中许多 物质具有特殊的药理作用。
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吡 啶
吡啶全球总产能约10万吨，消 费量约6～7万吨。 最大用途是生产广谱灭生性除草 剂百草枯和敌草快。 吡啶通过反应可以生产系列中间 体，其中生产量较大的主要是氯 代吡啶系列。
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2-甲基吡啶
2-甲基吡啶全球总产能约2万吨 ，消费量约1.2～1.4万吨。 最大用途是生产2-乙烯基吡啶 。 2-甲基吡啶通过氨氧化生产的 2-氰基吡啶是重要的三药中间 体。
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2-乙烯基吡啶
2-乙烯基吡啶全球总产能约 1.5万吨，消费量约0.8～1.2 万吨。 最大用途生产丁苯吡胶乳， 用作轮胎工业特种胶粘剂。
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2-氯吡啶
2-氯吡啶全球总产能约1.2万吨 ，消费量约5000～8000吨。 最大用途是生产日化杀菌剂 ZPT。 2-氯吡啶还用于医药抗组胺药 ，农药氯吡脲和敌草快等等产 品。
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3-氰基吡啶
3-氰基吡啶全球总产能约4.5万 吨，消费量约3.5～4万吨。 最大用途是生产维生素B3（烟 酸和烟酰胺）。 3-氰基吡啶也可以用来生产三 药中间体2-氯烟酸。
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2-甲基-5-乙基吡啶
2-甲基-5-乙基吡啶全球总产 能约1.8万吨，基本没有商品 量。 主要用途生产烟酸，约1.5万 吨。
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较大规模吡啶中间体产品
万吨级的品种主要有：纯吡啶、2-甲基吡啶、3甲基吡啶、3-氰基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶等 千吨级的品种主要有：4-甲基吡啶、2-氯吡啶、 四氯吡啶、五氯吡啶、氨基吡啶（含2-氨基、3氨基、4-氨基）、哌啶、2-氰基吡啶等
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特种吡啶中间体产品
• 吡啶类特种精细化学品种类繁多，部分品种的附 加值很高。如 3-乙基吡啶、 2,3-二甲基吡啶、 2,5-二甲基吡啶、 2,6-二甲基吡啶、2,3,5-三甲 基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶 、2,3-二氯吡啶、 2,3,5-三氯吡啶、2,3-二氟-5-氯吡啶、4-二甲胺 基吡啶、乙酰基吡啶等等。其它的溴代吡啶、多 氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍 生物用途广泛，发展潜力很大。
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美欧、日本及中国吡啶相关发明专利趋势
7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 US&EP JP CN
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二、吡啶类中间体市场现状
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吡啶碱市场概况
吡啶碱的合成较为集 中，目前全球较大合 成吡啶生产商仅五六 家，吡啶和甲基吡啶 总产能约18万吨。 南京红太阳及相关公 司装置总产能6.2万吨 ；美国Vertellus及相 关公司装置总产能4万 吨左右；其它生产商 产能较小。
吡啶
2-甲基吡啶
3-甲基吡啶
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吡啶化合物来源 自然界的吡啶类化合物主要有两个来源。 • 一是来自于煤焦油等化石资源。但焦油吡 啶碱已经不能满足现时需要，仅为化学合 成的补充。 • 二是来自于生物质。其中不少物质具有特 殊的生物活性。 目前吡啶类化合物主要靠化学合成而来。
5Fra Baidu bibliotek
吡啶化合物发展简史
• • • • • • • • • • 30年代，发现烟酸和烟酰胺能够治疗糙皮病。 40年代，丁苯吡胶乳用于轮胎制造。 50年代，ICI发现除草剂百草枯、敌草快。 60年代，DOW发现毒死蜱、氯吡啶系列。ZPT 70年代，定虫隆、盖草能、稳杀得等。 80年代，奥美拉唑、烟嘧磺隆、炔草酯等。 90年代，吡虫啉等。百草枯国产，先正达设厂。 2006年，吡啶碱国产化。 2009年，中国百草枯产能占全球近五分之四。 2010年，中国吡啶产能占全球近三分之二。 6
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四氯吡啶
四氯吡啶全球总产能约2万吨， 消费量约0.8～1.5万吨。 最大用途是生产杀虫剂毒死蜱 和除草剂绿草定。
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五氯吡啶
五氯吡啶全球总产能约5000吨 ，消费量约2000～3000吨。 最大用途是生产除草剂氟草烟 。
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三、吡啶类中间体发展前景
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吡啶碱生产市场前景 目前供应吡啶碱基本平衡，供略过于求。 两年内将严重供过于求。 未来一两年内红太阳的吡啶产能将进一步 扩产至10万吨，全球吡啶生产能力将进一 步向中国集中。
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发展较快的特种吡啶中间体 特种精细化学品单品种虽然用量不多，但 是附加值很高，部分品种用量增加较快。 中小企业适合相关特种化学品。 以2,3-二氯吡啶为例： 2,3-二氯吡啶是新型 杀虫剂氯虫苯甲酰胺及其类似物的关键中 间体，产品单价数十万元，近几年增长速 度极快，利润可观。
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结 语
• 吡啶碱的国产化为我国吡啶产业的发展奠 定了基础。 • 我国已经是百草枯等大宗农化产品、维生 素B3等医药产品、乙烯基吡啶等材料产品 的主要生产国。 • 吡啶类中间体产品将大有发展空间，吡啶 类产品的生产能力向我国转移，中国日渐 成为世界吡啶类化合物的集散地。
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谢谢！
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3-甲基吡啶
3-甲基吡啶全球总产能约5万吨 ，消费量约3.5～4.5万吨。 最大用途是生产3-氰基吡啶。 3-甲基吡啶通过系列反应生产 2-氯-5-氯甲基吡啶是潜在用量 较大的一个领域。
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4-甲基吡啶
4-甲基吡啶全球总产能约2～3 千吨，消费量约1～2千吨。 最大用途是生产抗结核药异烟 肼。 4-甲基吡啶通过系列反应生产 医药包覆和缓释材料等。
吡啶化合物主要用途 • 吡啶及其衍生物是一类十分重要的精细化 工产品，其用途十分广泛，尤其在医药、 农药领域中用途更为广泛。 • 农药中除草剂百草枯的用量最大；医药和 动物饲料方面烟酸烟酰胺用量最大； • 吡啶在材料方面主要是用于轮胎工业；
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吡啶产品技术发展趋势 专利的申请量多少可以反应研究的热度。 通过patent integration统计来看：日本从九 十年代初开始一直保持较高增长率；欧美 在九十年代末开始有快速增加。 通过soopat检索发现国内专利情况也类似 。