分析化学 第6章 络合滴定法

第6章 络合滴定法 一、填空题

1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+

, Al 3+

。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'

MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。

5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；

B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；

C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。

2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0

3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+

至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+

] = [ Y 4 -

] ; B.[Zn 2+

] = [ Y

4 -ˊ

] ；

[ZnY 2 -] C. [ Zn

2+ ˊ

] 2 = K

ˊ

Zn Y

[ZnY 2 -

]

D. [ Zn 2+

] 2

= K ˊZn Y

；

4.在pH=

5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的：

Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-

5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+

至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp

+ lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn

ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;

C.pZn sp = lgZn

ˊ

sp

+ p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp

。

6.为了测定水中 Ca 2 +

, Mg 2+

的含量，以下消除少量 Fe 3+

, Al 3+

干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）

A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；

B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10；

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；

D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

7. 今有 A ，B 相同浓度的Zn 2+

— EDTA 溶液两份；A 为PH = 10 的NaOH 溶液；B 为PH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 K ˊZn Y

的大

小，哪一种是正确的？（ ） A. A 溶液的K ˊZn Y 和B 溶液相等； B. A 溶液的K

ˊZn Y 小于B 溶液的K

ˊ

Zn Y

;

C. A 溶液的K

ˊZn Y

大于 B 溶液的K ˊZn Y

; D. 无法确定。

8.EDTA 与Zn 2+

形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数'

lg ZnY K =（ ）

Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95 三、 计算题

1. 取100ml 水样，用氨性缓冲液调节至pH ＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA 标准液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗1

2.58ml ，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH ＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 和Mg 的量。

2. 已知NH 3的K b =10-4.63

，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH

(NH 4OH)及pH=9.0时的

(H)

NH

3

4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为

K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4

K 不稳4=7.4×10-5

（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；

（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+

4的浓度为Cu(NH 3)2+

3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？

7．称取0.1005g 纯CaCO ，溶解后，用容量瓶配成100ml 溶液，吸取25.00ml ，在pH ＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算：⑴EDTA 溶液的浓度（mol/L ）；（２）每mlEDTA 溶液相当于ZnO 、Fe O 的克数。

8. 计算下面两种情况下的lg K ′(NiY)值。

（1）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1

；

（2）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1

，[CN -]=0.01mol ·L -1

。

9.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为

的

和

，若EDTA 浓度也为

，计算:

（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]

10. 计算lg α

Cd(NH3)

、lg α

Cd(OH)

和lg α

Cd

值（Cd 2+-OH -

络合物的lg β1~lg β4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。

（1）含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+

]=0.1；

11.铬蓝黑R 的酸离解常数K a1=10

-7.3

，K a2=10

-13.5

，它与镁的络合物稳定常数K (MgIn)=107.6

。计算pH10.0时(pMg)t 值；若以它为指示剂，在

pH 10.0时以2×10-2

mol ·L -1

EDTA 滴定同浓度的Mg 2+

，终点误差多大？