分析化学 重量法-最终

第二节、沉淀的溶解度及其影响因素
在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是
希望被测组分沉淀越完全越好。但是，绝对不溶
解的物质是没有的。重量分析一般要求沉淀溶解
损失不超过 0.1mg ，因此，如何减少沉淀溶解损
失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的 一个问题。下面介绍溶解度的一些知识。
一、溶解度、溶度积
温度 105 ~ 110
BaCl 2 H O BaCl 2 H O 2 2 2 2
试样加热前后质量差 H2O%= × 100％
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试样重
3、电解法：
（三）、特点：
优点：准确度高
准确度高：是重量法用分析天平直接称量试样和沉 淀的质量来获得分析结果，不需要基准物质（配 制标准溶液和标定标准溶液的浓度）和容量仪器， 所以引入误差小，准确度较高。对于常量组分的 测定，相对误差约为±0.1％。
对于这两种称量形式的称量相对误差为：
0 . 0002 对 Al O : E 100 % 0 . 1 % 2 3 r 0 . 1888
0 . 0002 对 ( C H NO ) Al : E 100 % 0 . 01 % 9 8 3 r 1 . 704

所以对称量形式应选择较大的摩尔质量， 以减少称量误差
缺点：费时，测定速度慢，繁琐，不适合微 量组分。
二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求
（一）、概念 1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。 2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称～
例如: 土壤中SiO2测定
SiO2· AlO3· 2H2O H2SiO3↓
NaCO3 熔融
NaSiO3
H+
洗涤、过滤、烘干或灼烧
SiO2（称重）
2、气化法（又称挥发法） 一般是用加热或化学法把被测成分从试样中 挥发掉（利用物质的挥发性质），然后根据 试样质量的变化，计算被测组分的含量。 例如：BaCl•2H2O中H2O测定
2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应
5.其他因素
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 例如：沉淀AmBn是由两种离子构成的，A及B叫做 沉淀AmBn的构晶离子，如在沉淀中加入 构晶离子B的盐，浓度为CB，而这时溶解度为S 设沉淀AmBn的溶解度为S AmBn S

难溶物：任何难溶的电解质在水中总是 或多或少地溶解，绝对不溶解的物质是 不存在的。通常把在100g水中的溶解度 小于0.01g的物质称为难溶物。

溶解度S（总溶解度）：指在一定温度下,某种 物质在100 g溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。 即难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓 度和离子浓度之和。
（二）分析过程
过滤 试样溶液 + 沉淀剂 沉淀形式↓ 烘干 称量形式
洗涤
灼烧
测定钡含量
Ba2+ + SO42BaSO4↓
过滤 沉淀形式 洗涤
8000C BaSO4 （称量形式） 灼烧 过滤 烘干
测定钙含量
Ca2+ + C2O42CaC2O4•2H2O ↓
CaO
洗涤 灼烧
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
Ksp=[M+][A-] 只与温度和难溶电解质电解性质有关

活度积：
aM a A [M ] M [ A ] A K sp rM rA

0 K SP
活度积是一个常数，只与温度有关。
•溶解度与溶度积关系
对于 MA 型沉淀

K S [ M ] [ A ] K SP M A
MgO+Na2CO3熔融
煤样测硫
SO42过滤。洗涤、灼烧
计算S含量
BaCl2
BaSO4
称量
BaSO4
（二）、重量分析法的分类
按分离方法的不同，一般可把重量分析法分成三类：

1、沉淀法： 先把试样制成试液，再加沉淀剂，把被测成分溶 液中沉淀出来，沉淀经洗涤、过滤、烘干或灼烧后， 称其重量，最后计算其含量。
第五章
重量分析法
第五章
重量法分析法的要求
一、几个概念 二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素 四、沉淀的类型和形成 五、影响沉淀纯净的因素 六、沉淀条件的选择 七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 八、结果的计算
第一节
含量的分析方法。
重量分析法概述
一、重量分析法的分类和特点 （一）重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分 一般是现将试样中被测组分从其他组分中分离出来，并转化 为一定的称量形式，然后称量，根据其质量，计算被测成分的含 量。例如：
M+ + A进一步解离

MA（固） MA（水） 沉淀平衡 以分子形式溶解 成离子形式
0 0
S S [ M ] S [ A ]
由于许多沉淀的固有溶解度S0都比较小， 所以计算时，一般都忽略。即：
S [ M ] [ A] （ S 1 % 时 )
0



溶度积——Ksp :
难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平 衡。 尽管难溶电解质无法溶解，但仍有一部分阴 阳离子进入溶液，同时进入溶液的阴阳离子又会 在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等 时，难溶电解质的溶解就达到平衡状态，固体的 量不再减少。 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡， 其平衡常数叫溶度积。
（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量，以减少称量误差
例如： 0.1000g的铝可以制

0.1888g Al2O3 1.704g (C9H8NO)3Al 8-羟基奎琳铝
对于 M 型沉淀 mA n
0 SP
设沉淀MmAn的溶解度为S
mn SP
MmAn S
mM + nA mS nS
K [ M ] [ A ] （ mS ） （ nS ） m n S
K SP S m n m n
1 mn
m n m nm n
二、 影响沉淀溶解度的因素 1.同离子效应