氯化苄生产工艺及产需现状

氯化 法为主 ， 步 淘汰玻 璃柱 串联 连 续氯 化法 、 式 光照 氯化 法的 生产 工 艺 ， 逐 釜 同时 大 力发展 氯 化 苄 的 下游 产 品的 开 发， 国内短期 不 宜大规模 再上 氯 化苄 生产 线 。
关 键词 ： 氯化苄 ；氯化 ；精馏
中图分 类号 ： Ｑ ４ ． Ｔ ２２ １ 文献标 识 码 ： Ａ 文章 编号 ：０ ３—３ ６ ２ ０ １ ０ ０ ０ １０ ４ ７（０ ４）０— ０ ５— ２
法。
生 产企业 生 产能 力／ ｔ ａ 万 ・
装置 特点
该 工 艺 通 过 改 变 底 部 加 热 的 方 式 ， 以生 产 含 可
量 ７ ％ ～ ０ 的氯化苄和 ９ ％左 右的氯化苄 ； ５ ８％ ０ 但缺 点是反应控制复杂 ， 备要求 的加工难度较 大 ， 设 且投 资也较大 。 １４ 精馏 氯化法 ． 精馏 氯化 法的氯 化 与精馏 在 同一塔体 中进行 ， 直接产 出 ９ ％ 以上 的氯化 苄 。该 工 艺将 反 应 热全 ９ 部提供 给精馏 ， 节省 了能源 ， 同时使生产处 于连续化 过程 ， 产品质量更稳定 ， 更为重要 的是降低 了原材料
Ｋｅ ｒ ｓ ｂ ｎ ｙ ｈｏ ｄ ；ｃ ｌｒｎ ｔ ｎ ；ｒ ｃｉｃ ｔ ｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｅ ｚｌｃ ｌｒ ｅ ｉ ｈｏ ａｉ ｉ ｏ ｅ ｔ ａｉ ｉ ｆ ｏ
氯化苄又称苄 基氯 、 化 甲苯 ， 氯 无色 透 明液体 ， 能与氯仿 、 醇及 醚混溶 ， 溶 于水 ， 不 有不愉 快 的刺激 性气味 。它是 医药 、 染料 、 农药 、 合成香料 、 塑剂及 增 表面活性剂 的重要 中间体 ， 以氯化 苄 为原料 可合成
２ 产 需 现 状
２ １ 国Βιβλιοθήκη Baidu 现 状 ．
湖南某大学研制 的甲苯催化氯化新工艺能很好 地控制 主副反应 ， 以调配一氯苄 和二氯苄的生产量 ， 并根据市场需 求生产氯化苄和苯 甲醛 。反应设备 以 普通 的搪瓷反应 釜为主 ， 不需要光 照设 施 ， 仅需要廉 价 的催 化剂 ２— ｋ （ ３ ｇ 单耗 ） 主反 应就 能快 速进 行 ， ， 单釜生 产效率 比釜式光照氯化法提高 ２ ％ ～ ０ 。 ０ ３％
１３ 提馏 氯 化 法 ． 提馏 氯 化 法 是 利 用 把 甲苯 加 热 至 气 态 与 氯 气 在 填 料 塔 中进 行 反 应 的 工 艺 ， 一 种 较 有 发 展 前 途 的 是 生 产 方 法 。与 釜 式 光 照 氯 化 法 相 比 ， 具 有 以下 主 它
全 世界氯化苄 的需 求量 在 ４ ０万 ｔ 左右 ， 国 、 美
ｉ ｇ ，Ｚ ｅ ｇ ｈ ｕ Ｕｎｖ ｒｉ ，Ｚ ｅ ｇ ｈ ｕ ４ ０ ０ ，Ｃ ｉａ ；３． ｉｏ ｕ ｎ ｆｎ ｎ ｕ ｔｙ Ｃｏ ｔ ， ｎ ｈ ｎ ｚ ｏ ｉｅｓｔ ｙ ｈｎｚｏ ５ ０ ２ ｈｎ Ｊａ ｚ ｏ Ｗａ ｇｅ ｇ Ｉ ｄ ｓｒ ．Ｌｄ．
Ｊａｚｏ ４ ４ ９ ， ｈｎ ４ Ｈｅ ａ ｉｉｎ ｈ ｍｉａ Ｉｄ ｓ ｏ Ｌｄ ， ｉｏｕ ４ ４ ９ ， ｈｎ ） ｉ ｕ ５ １ １ Ｃ ｉａ； ． ｎ ｎ Ｂｌｏ ｓＣ ｅ ｃ ｎ ｕｔ Ｃ ． ｔ． Ｊ ｚｏ ５ １ １ Ｃ ｉａ ｏ ｌ ｌ ｙ ｒ ａ
， 高中 良
４ ０ ０ ； ． 作王封 工业有 限责 任 ５０２ ３ 焦 ４４ ９ ） ５ １ １
４ ４ ０ ； ． 州大 学 化工 学院 ， 南 郑 州 ５ １０ ２ 郑 河
摘
要 ： 绍 了氯化 苄 的生产 工 艺 ， 比较 了其优 缺 点 。对 国 内外产 需现 状 进 行 了分 析 。指 出今后 应 以发 展 精 馏 介 并
１ 氯化苄 的生产 工艺 氯化苄 是 以苯基侧链 直接 氯化而制 得 ， 由于各 厂家的控制 、 生产方法不同 ， 主要 的副产物为二 氯苄 和三氯苄 ； 如果条 件控制 不好 ， 还会有邻 氯氯苄 和对
中， 利用鼓泡方 式及 强光直射进行氯化反应 ， 待反应 液 中的氯化苄 含量 在 ５ ％左 右 ， 止 通氯 ， 行精 ５ 停 进 馏等处理 。这种工艺具有投 资少 、 反应控制较 易 、 工 艺操作简单易行等 优点 ， 是反 应液 中二 氯苄 含量 但
西 欧 和 １ 共 有 ８家 公 司 生 产 氯 化 苄 ， 中 最 大 的 ３本 其
３家公 司 为 Ｍ ｎａ ｔ（ 国 ） Ｆ ｓ ｎ ｅｌ Ｃ ｉ ｉ ａ ｏｓ ｏ 美 ｎ 、 ｅｓ ｄｒ ｈ ｅ ｅ ｏ ｍ ｓ （比利 时 ）、 ａｅＡ 德 国 ） ， 总 产 量 接 近 １ Ｂ ｙｒ Ｇ（ 等 其 ７
维普资讯 http://www.cqvip.com
河南化 工
２０ ０４年
第ｌ ０期
氯 化 苄 生 产 工 艺 及 产 需 现 状
赵远利 胡国勤 孔 ， ，
（ ． 作平光 制药股 份有 限公 司 ， 南 焦作 １焦 河 公 司 ， 南 焦作 河 ４ ４ ９ ４ 河 南佰 利联 化学股 份有 限公 司 ， 南 焦作 ５ １ １； ． 河
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓ ｏ ｅ ｚ ｌ ｃ ｌ ｒ ｅ ｉ ｉ ｔ ｄ ｃ ｄ ａ ｄ ｉ ｄ ａ ｔ ｇ ｓ ａ ｄ ｄ ｓ ｄ ａ ｔ ｇ ｓ ｓ ｒ ｃ ： ｒ ｄ ｃ ｉ ｒ ｃ ｓ ｅ ｆ ｂ ｎ ｙ ｈ ｏ ｄ ｓ ｎ ｒ ｕ ｅ ｎ ｔ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｎ ｉａ ｖ ｎ ａ ｅ ｏ ｉ ｏ ｓ ｃ ｍｐ ｒ ｄ Ｃｕ ｒ ｎ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｕ ｐ ｔ ａ ｄ ｄ ｍａ ｄ ｏ ｅ ｚ ｌ ｃ ｌ ｒｄ ｏ ｈ ａ ｏ ｎ ｂｒ ａ ｓ ａ ａ ｏ ａｅ ． ｒｅ ｔｓｔ ｔ ｆ ｏ ｔ ｕ ｎ ｅ ｎ ｆ ｂ ｎ ｙ ｈ ｏ ｉ ｅ ｂ ｔ ｔｈ ｍｅ ａ ｄ ａ ｏ ｄ ｉ ｎ — ｕ ｏ ｌ ｚ ｄ Ｉ ｉ ｏ ｎ ｅ ｕ ａ ，ｔ ｅ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｆｐ ｏ ｅ ｓ ｉ ｈ ｔ ｒ ｈ ｕ ｄ ｂ ｉ ｌ ｏ ｕ ｅ ｎ ｒ ｃｉ ・ ｙ ｅ ． ｔ ｓｐ ｉ ｔ ｄ ｏ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｅ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｃ ｓ ｎ ｔ ｅ ｆ ｕ ｅ ｓ ｏ ｌ ｅ ｍａ ｎ ｙ ｆ ｃ ｓ ｄ ｏ ｅ ｔ ｔ ｏ ｕ ｉ ｆ
万 ｔ约 占全 球 产 量 的 近 一 半 。 ， 国 外 氯 化 苄 的主 要 用 途 是 作 为生 产 邻 苯 二 甲酸 苄 基 酯 、 醇 、 基 季 铵 盐 等 的 原 料 。美 国 有 ６ ％ 苄 苄 ０
的氯化苄生产邻苯二 甲酸 苄基酯 ， 用来生产增 塑剂。 ２ ２ 国内生产 与市 场概况 ． 近几 年来 ， 随着 医药 工业 尤其 是抗 菌类药 物生 产 的迅速发展 ， 我国氯化苄的生产也得 以迅速 发展 ，
较多 ， 并有少 量的邻氯氯苄及对氯氯苄生成 ， 对下一 步 的精馏 操作 有 一定 的影 响 。 工 艺 副反 应较 多 ， 此
作者 简 介 ： 赵远 利 （ ９ ２一） 男 ， １７ ， 助理 工程 师 ， 从事 化工 机械技 术管理 工作 ， 电话 ：０ ９ ） ６ ３ ８ 。 （ ３ １ ２ １６ ９
ｐ ｏ ｏ ｃ ｌ ｒｎ ｔ ｎ ａ ｅ ｅｉ ｎ ｔ ｄ Ｍｅ ｎ ｉ ｈ ｔ ｈ ｏ ａ ｉ ｒ ｌｍｉ ａｅ ． ｉ ｏ ａ ｔ ｍｅ，ｔ ｅ ｄ ｗ ｓｒ ａ ｐ ｏ ｕ ｔ ｈ ｕ ｄ ｂ ｉ ｏ ｏ ｓｙ ｄ ｖ ｌｐ ｄ ｈ ｏ ｎ ｔ ｍ ｒ ｄ ｃ ｓ ｓ ｏ ｌ ｅ ｖｇ ｒ ｕ ｌ ｅ ｅ ｏ ｅ ｅ ａ ｄ ｔ ｅ ｅ ｐ ｎ ｉ ｎ ｏ ｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｌ ｅ ｏ ｒ ｅ ｓ ａ ｅ ａ ｏ ｎ ｓ ｏ ｔｔ ｓ ｎ ｔｓ ｇ ｅ ｔ ｄ ｎ ｈ ｘ ａ ｓ ｆｐ ｕ ｔ ｉ ｆｌ ｇ ｃ ｌ ｔｈ ｍｅ ｉ ｈ ｒ ｉ ｏ ｏ ｏ ｎ ａ ｍｅ ｉ ｏ ｕ ｇ ｓｅ ．
氯氯苄产生 ， 加 了氯化苄的分离难度及成本 。 增
氯化苄 的主要生产过程有 甲苯的氯化及尾 气处 理、 氯化苄 的精 馏等 。 由于 氯化苄 是 氯碱生 产 厂家 平衡 氯气 的一种重 要产 品 ， 内的生 产工艺 以下 列 国
几种 为 主 ：
收 稿 日期 ：０ ４一 ７—２ ２０ Ｏ ８
Ｐｒ ｄ ｃ ｉ ｎ Ｐｒ ｃ ｓ ｅ ｎ ｒ ｅ ｔＳ ｔ ａ ｉ ｎ ｏ ｏ ｕ ｔ ｏ ｅ ｓ ｓ ａ ｄ Ｃｕ ｒ ｎ ｉｕ ｔ ｆ ｏ ｏ ｏ ｕ ｐ ｔａ ｄ Ｄｅ ａ ｄ ｏ ｎ ｙ ｌ ｒｄ ｔ ｕ ｎ ｍ ｎ ｆＢｅ ｚ ｌＣｈ ｏ ｉ ｅ
年生产能力接近 １ Ｏ万 ｔ主要 生 产 企业 见 表 １ ， 。
表 １ 国 内生产 企业概 况
要优点 ： 全部 利用 了氯化反应的放热量 ； 反应塔 ① ②
的 下 部 为 提 馏 段 ， 氯 化 苄 直 接 进 行 提 馏 ， 下 一 步 对 对
的精馏要求较低 ， 使设 备更加紧凑 ， 精馏 装置 的规 且 模 较小 ； 反应进 行彻 底 ， 产品二 氯苄 、 ③ 副 三氯苄 以 及对氯氯苄 、 邻氯氯苄 的含 量远低 于 釜式 光照 氯化
ｃ ｔ ｎ ｃ ｌｒｎ ｔ ｎ ｍｅｈ ｄ Ｔ ｅ ｐ ｏ ｅ ｓ ｓｓ ｃ ｓ ｃ ｎｉ ｕ ｕ ｈｏ ｎ ｔ ｎ ｉ ｌｓ ｏｕ ｎ ｓ ｒ ｓａ ｄ ａｉ ｈｏ ａｉ ｔ ｏ ． ｈ ｒ ｃ ｓｅ ｕ ｈ ａ ｏ ｔ ｏ ｓｃ ｌｒ ａｉ ｎ ｇａ ｓｃ ｌｍｎ ｉ ｅ ｅ ｏ ｉ ｏ ｎ ｉ ｏ ｉ ｎ
ＺＨＡｏ ａ —ｌ ，ＨＵ ｏ —ｑ ｎ ，ＫＯＮＧ ｌ ，ＧＡＯ ｈ ｎ Ｙｕ ｎ ｉ Ｇｕ ｉ ＲＩ ｊ Ｚ ｏ ｇ— ｌ ｎ ４ ｉ ｇ ａ
（ ．ｉｏｕ ｉｇ ｕ ｎ ｄｃ ａ Ｃ ． ｔ．， ｉｏｕ ４ ４ ０ ， ｈｎ ２ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅ ｒ １ Ｊ ｚｏＰｎ ｇ ａ ｇＭｅ ｉｉ ｌ ｏ Ｌｄ Ｊ ｚｏ ５ １ ０ Ｃ ｉａ； ． ｏｌ ｅｏ ｅ ｃ ｇ ｅ－ ａ ｎ ａ ｅ Ｃ ａＥ ｎ
单 耗 ， 耗 甲 苯 控 制 在 ７０ ｇ左 右 ， 气 控 制 在 单 ５ｋ 氯
６ ０ ｇ左 右 。 ２ｋ
其他 的如沈阳精 细化工厂 、 南京雄川 助剂厂 、 江 苏启东农 药厂 、 上海 染 化厂 、 上海 农药 厂 、 山东 鲁南
农 药 厂 、 家 庄 试 剂 厂 等 均 为 ｌ０ ｔａ以下 的 生 产 石 Ｏ ０／ 企 业 ， 产 工 艺 以釜 式 光 照 氯 化 法 为 主 。 生 我 国氯 化 苄 的 主 要 用 户 是 作 为 医 药 、 药 原 料 农
上百种有用的化学 品。
１ １ 玻璃柱 串联连续氯化法 ．
玻 璃 柱 串联 连续 氯 化 法是 在透 明的玻 璃 器皿
中， 利用 自然 光使甲苯和氯气 发生反应制得氯化苄 。 此工艺是生产氯化苄 最原 始 的工 艺 ， 除武汉 有机 合
成 化 工 厂 有 此 装 置 正 在 运 行 外 ， 内 已 基 本 没 有 此 国 类 装置运转 。 １ ２ 釜 式 光 照 氯 化 法 ． 釜 式 光 照 氯 化 法 是 将 氯 气 通 入 反 应 釜 中的 甲苯
维普资讯 http://www.cqvip.com
河 南化 工
２Ｏ Ｏ ４年
第 １ ０期
甲苯 、 气利 用率 较低 ， 氯 单耗 甲苯量 至 少在 ８ ０ ｇ ４ｋ，
氯 气 量 至 少 在 ７０ ｇ 我 国 中 小 生 产 规 模 的 装 置 以 ０ｋ，
此法 为主。
产 品 质量 一 直 在 国 内独 居 鳌 头 。