地表水硫化物的测定

FHZDZDXS0085 地下水 硫化物的测定 对氨基二甲基苯胺分光光度法 F-HZ-DZ-DXS-0085
地下水—硫化物的测定—对氨基二甲基苯胺分光光度法
1 范围
本方法适合于地下水中硫化物含量的测定。

测定结果以S 2-表示。

最低检测量为2.5μg 。

取25mL 水样进行测定，最佳检出范围为0.05mg/L ～1.5mg/L 。

2 原理
硫离子在含有高铁离子的酸性溶液中，与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚甲基蓝，在一定浓度范围内，其蓝色深度与硫离子浓度成线性关系。

3 试剂
除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子或等效纯水。

3.1 无水碳酸钠（Na 2CO 3）。

3.2 碘化钾（KI）。

3.3 硫酸（H 2SO 4，ρ1.84g/mL ）。

3.4 硫酸溶液[C（2
1H 2SO 4）=3mol/L ]。

3.5 乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g 乙酸锌[(CH 3COO)2Zn ·2H 2O ]和12.5g 乙酸钠（CH 3COONa ·3H 2O ），溶于蒸馏水中，稀释至1000mL 。

3.6 对氨基二甲基苯胺溶液：称取1g 对氨基二甲基苯胺（C 8H 12N 2），溶于700mL 蒸馏水中，慢慢加入200mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），冷却后用蒸馏水稀释至1000mL 。

3.7 硫酸高铁铵溶液：称取25g 硫酸高铁铵[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O],加100mL 蒸馏水，加5mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）溶解（可稍加热），加水稀释至200mL ，混匀，如浑浊，应过滤。

3.8 碘溶液[c （2
1I 2）=0.01mol/L]：称取10g 碘化钾（KI ），溶于50mL 水中，加入1.27g 碘片（I 2），搅拌至碘全部溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

贮于棕色瓶中，置于暗处保存。

3.9 重铬酸钾标准溶液c （6
1K 2Cr 2O 7）=0.0100mol/L]：称取0.4903g 已在150℃烘2h 并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（K 2Cr 2O 7，光谱纯）
，用蒸馏水溶解，移入1000mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。

3.10 硫代硫酸钠溶液[c （Na 2S 2O 3）=0.01mol/L]
3.10.1 配制：称取2.48g 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ），溶于煮沸并冷却的蒸馏水中，加0.2g 无水碳酸钠（Na 2CO 3），待全部溶解后，用蒸馏水移入1000mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。

贮存于棕色瓶中。

3.10.2 标定：取三份20.0mL 重铬酸钾标准溶液[c （
6
1）K 2Cr 2O 7=0.0100mol/L]，分别置于三个250mL 具塞三角瓶中，加50mL 蒸馏水，加5mL 硫酸溶液[c （21H 2SO 4）=3 mol/L]，加1g 碘化钾（KI ），于暗处放置5min ，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1mL 淀粉溶液（10g/L ），继续滴定至蓝色消失（终点显示三价铬离子的绿色）。

3.10.3 按公式（1）计算硫代硫酸钠溶液的浓度：
C （Na 2S 2O 3）=
V V C 1×………………………………（1） 式（1）中：
C （Na 2S 2O 3）——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L ；
C ——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L ；
V 1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，mL ；
V ——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL 。

3.11 硫离子标准溶液
3.11.1 硫离子标准贮备溶液
3.11.1.1 称取7.5g 硫化钠（Na 2S·9H 2O ）溶于蒸馏水中，移入1000mL 容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

贮于棕色瓶中，此溶液1mL 约含1mg 硫离子。

使用前用下述方法标定。

3.11.1.2 移取10mL 乙酸锌-乙酸钠溶液于250mL 碘量瓶中，用移液管准确吸取10.0mL 硫离标准贮备溶液，加入10.0mL 碘标准溶液[c （2
1I 2）=0.01mol/L],加蒸馏水至60mL ，再加2.5mL 盐酸（1+9），置于暗处10min 。

用硫代硫酸钠溶液[c （Na 2S 2O 3）=0.01mol/L]滴定至溶液呈浅黄色，再加入1mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。

记录硫代硫酸钠溶液的用量V 1。

3.11.1.3 空白试验
取10mL 蒸馏水代替硫离子贮备溶液，按3.11.1.2步骤作空白试验
3.11.1.4 按公式（2）计算硫离子贮备溶液的质量浓度：
S 2-（ mg/L ）=
()V
16V V C 10×−×…………………………（2） 式（2）中：
C ——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；
V o ——滴定空白时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL ；
V 1——滴定硫离子溶液时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL ；
V ——所取硫离子贮备溶液的体积，mL ；
16——与1.00mL 硫代硫酸钠标准溶液[c （Na 2S 2O 3）=1mol/L]相当的以毫克表示
的S 2-的质量。

3.11.2 硫离子标准溶液：取适量经标定的硫离子标准贮备溶液（3.11.1）,用蒸馏水稀释成1 mL 含10.0μg S 2-的标准溶液。

现用现配。

3.12 淀粉溶液（5g/L ）：称取0.5g 可溶性淀粉于250mL 烧杯中，加少量蒸馏水搅成糊状，加入煮沸的蒸馏水至100mL,搅匀。

4 仪器设备
分光光度计。

5 试样制备
5.1 在500mL 玻璃瓶中，先加入10mL 乙酸锌溶液（200g/L ）和1mL 氢氧化钠溶液[c （NaOH ）=1mol/L]，然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石蜡密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送检。

6 操作步骤
6.1 水样分析
6.1.1 用台秤称量加有乙酸锌一乙酸钠供测定硫化物总量的水样及瓶重，然后减去空瓶和加入乙酸锌一乙酸钠的质量，计算实有水样的体积（mL ）。

6.1.2 用虹吸法将水样上部清液小心抽去，将硫化物沉淀全部转入50mL 比色管中，用蒸馏水将瓶洗净，一并移入比色管中，并用蒸馏水稀至刻度。

6.1.3 加5.0mL 对氨基二甲基苯胺溶液，加1.0mL 硫酸高铁铵溶液，摇匀。

放置15min 。

在分光光度计上波长670nm 处，用3cm 吸收皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。

6.2 空白试验
取50mL 蒸馏水于50mL 比色管中，以下按6.1.3操作步骤进行。

6.3 标准曲线的绘制
准确移取0、5.00、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0μg 硫离子标准溶液于一组50mL 比色管中，用蒸馏水稀释至刻度，以下按6.1.3步骤进行。

以S 2-浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

7 结果计算
按公式（3）计算水样中硫化物总量（以S 2-表示）的含量：
−2s ρ =V
m m 0−…………………………（1） 式（3）中：
−2s ρ——水样中硫化物总量（以S 2-
表示）的质量浓度，mg/L ； m ——从标准曲线上查得的试样溶液中硫化物的质量，μg ；
m 0——从标准曲线上查得的空白溶液中硫化物的质量，μg ；
V ——测定所取水样体积，mL 。

8 精密度和准确度
同一实验室，测定含有0.25mg/mL 硫化物的水样，6次测定的相对标准偏差为4.3%，相对误差为+3.5%。

9 参考文献
[1] 中华人民共和国地质矿产行业标准.DZ/T0064.67-93，地下水质检验方法.对氨基二甲基苯
胺比色法测定硫化物[S].北京：中国标准出版社.1996，187-189.
[2] 中华人民共和国国家标准.GB17378.4-1998,海洋监测规范 第4部分：海水分析[S].北
京：中国标准出版社.1999，88-91.
[3] 地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4（增刊）：126-127.。