氯离子测定-硫氰酸铵容量法(精)
演示文稿：水泥中氯离子测定
⑦蒸馏液中加入乙醇的体积分数占75％以上,增大指 示剂的溶解度,终点敏锐.(冲洗3次,15ml左右)
⑧同时进行空白实验.空白实验应与测定平行进行,除
不加试料之外,采用完全相同的分析步骤,取相同量的 试剂.计算时从测定结果中扣除空白试验值.
V1—空白试验滴定所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的 体 积(ml)
m—试样的质量(g) 1.773—硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度(mg/ml)
即T=0.05×35.45=1.773 氯离子的摩尔质量为35.45g/mol; K=5/V1—硝酸银溶液与硫氰酸铵溶液体积比;
5×(V1-V0)/V1—把硫氰酸铵溶液体积换算为硝酸银溶 液的体积.
JISR5202
方法1:硫氰化汞比色法;方法2:电位滴定 法.
(2)GB/T176-200X与GB/T176-1996相比在测定氯离子 方面的重要变化
增加了氯离子的测定—硫氰酸铵容量法(基准法) 增加了氯离子的测定—磷酸蒸馏-汞盐滴定法(代用法) 氯离子的测定(基准法)主要参考ISO29581-1 对于水泥的某些原材料如粘土,铁矿石,火山灰质混 合材,粉煤灰和掺加大量酸不溶性混合材料的水泥而 言,过滤速度很慢.
1.2 分析步骤 见标准.
2.1 测定要点 ①加入5滴H2O2,摇匀.作用: a.分散试样,防止试样结块.
b.蒸馏时生成的硫化物被过氧化氢氧化为硫酸,而不被 蒸出.
②加入5ml磷酸.
加入5ml磷酸后首先分解试样中的碳酸盐,对于碳酸盐 较高的试样(如石灰石,生料等)而言,加入5ml磷酸后摇动
石英管使大量碳酸盐排除,液面处于平静后,在将石英管连 接到仪器上.否则在大量碳酸盐存在下,产生的大量二氧化 碳能使试样容易被溢出,而干扰测定.
谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点
谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点氯离子是水泥中一种有害成分,而水泥是混凝土建筑结构中非常重要的一种材料;氯离子超过一定的含量会对混凝土中的钢筋产生锈蚀,对混凝土的结构造成极大的破坏,因此必须对水泥中的氯离子含量进行限制。
本文介绍水泥中氯离子测定的试验方法，并详细阐述了检验过程的关键点和测定过程的影响因素。
标签氯离子；磷酸蒸馏-汞盐滴定法；影响因素1 引言水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂，但由于熟料煅烧过程中，氯离子大部分在高温下挥发而排出窑外，残留在熟料中的氯离子含量极少。
国家标准GB/T176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥中氯离子测定规定了两种分析方法:硫氰酸铵容量法和磷酸蒸馏-汞盐滴定法。
由于硫氰酸铵容量法需要用抽滤装置,比较麻烦。
因此各试验室大多采用相对简单的磷酸蒸馏—汞盐滴定法。
本文也只介绍磷酸蒸馏—汞盐滴定法。
2 测定原理与方法新旧国家标准测定原理是相同的，都采用蒸馏分离—汞盐滴定法，水泥原料中氯离子被磷酸溶解,在250~260℃温度下生成氯化氢气体，氯化氢气体被50ml 锥形瓶中的吸收液吸收，向吸收液滴加10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001mol/l硝酸汞标准溶液滴定至溶液呈樱桃红色为终点。
即3C l-+H3PO4=3HCl↑+PO43-，Hg(NO3)2+2Cl-= HgCl2↓+2NO3-，Hg2++二苯偶氮碳酰肼→Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红色）。
新旧国家标准的测定方法有四点做了改动，第一，向50ml锥形瓶中加入约2ml水改为约3ml水。
第二，置于170℃~280℃温度梯度的加热炉内改为置于温度250℃~260℃的测氯蒸馏装置炉膛内。
第三，气体速度在230ml/min±50ml/min，蒸馏5min改为气流速度在100ml/min~200ml/min，蒸馏时间10~15min。
第四，测氯蒸馏装置增加了蛇形冷凝管。
3 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法3.1 原理用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。
水泥中氯离子含量的测定方法及其操作要点
水泥中氯离子含量的测定方法及其操作要点作者：王佳祥王珊珊来源：《建筑与文化》2013年第06期【摘要】水泥中氯离子的主要来源是水泥自身（水泥熟料、混合材）和水泥中掺入的外加剂（早强剂也是氯离子的一种来源）。
目前，水泥助磨剂技术得到广泛利用，在增加粉末效率的同时，也带入了一定的氯盐到水泥中，水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。
由于钢筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求。
为了提高试验的准确率，就水泥氯离子测定方法及操作要点进行完善。
【关键词】水泥氯离子测定方法水泥氯离子的测定方法很多，GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分离——硝酸汞配位滴定法（代用法）。
下面分别对两种方法的析步骤进行详细的介绍，并对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测试的准确度，减少试验中人为的不确定度。
1 硫氰酸铵容量法1.1 原理1.2 分析步骤与操作要点加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢和氮氧化物充分逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。
（3）准确移取5mL硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸1～2 min。
硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，因溶液为热溶液，硝酸银标液最好用移液管准确加入，其中，试验中标定与配制标准溶液的试剂为基准试剂。
（4）加入少许滤纸浆。
滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。
（5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于500mL锥形瓶中。
过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。
（6）用稀硝酸洗涤烧杯、玻璃棒和玻璃砂芯漏斗，直至滤液和洗液总体积达到约200mL，溶液在弱光线或暗处冷却至25℃以下。
容量法测定氯离子含量
容量法测定氯离子含量Q/HCH08-20111、适用范围：本方法适用于环丁砜及脱硫胺液中氯离子含量的测定。
2、方法概述：样品中氯离子用过量的AgNO3标准溶液完全沉淀，尔后用硫氰酸钾标准溶液返滴过量部分的AgNO3，依据二者的浓度及消耗体积数，计算出样品中氯离子的含量。
3、仪器及设备3.1 电加热套3.2 具塞三角烧瓶 250ml3.3 量筒 50ml3.4 滴定管（棕色酸式） 50ml3.5 容量瓶 500ml3.6 烧杯 250ml4、试剂及药品4.1 HNO3CP4.2 硝基苯 CP4.3 0.05mol/L KSCN 标准溶液4.4 0.1mol/L AgNO3标准溶液4.5 铁铵矾指示剂:称取8.0g硫酸铁铵〔NH4Fe（SO4）2·12H2O〕,溶于水中（加几滴硫酸），稀释至100ml。
4.6 30%双氧水4.7 KOH AR4.8 95% 乙醇 CP4.9 KOH-乙醇溶液：称取176gKOH溶于100ml去离子水中，冷却后用95%乙醇稀释至1000ml。
5、测定步骤5.1 样品预处理5.1.1 量取50.00ml胺液于250ml烧杯中，加热搅拌并滴加少量H2O2至无H2S气体放出为止（醋酸铅试纸检验不变色）；5.1.2 将上述除净H2S的样品移入500ml容量瓶中，用少量去离子水将烧杯冲洗三次，一并移入容量瓶中，最后用去离子水定容；5.2 移取定容样品20.00ml放于具塞三角瓶中，加入30ml KOH-乙醇液，在阴凉处放置1小时；5.3 依次加入10ml30% 硝酸、10ml硝基苯、1ml铁铵矾指示剂；5.4 由滴定管中滴加入0.05mol/L KSCN标准溶液使呈现红色；5.5 用0.1mol/LAgNO3标准溶液滴定至红色消失，再过量2~5ml，摇动15秒钟后，再用0.05mol/L KSCN标准溶液滴定至呈现淡红色，经摇动后不消失时为终点，记录两种标准溶液耗用的毫升数。
氯离子测定-硫氰酸铵容量法PPT课件
水泥中氯离子含量的测定
硫氰酸铵容量法
1
测定意义
材料工程技术专业教学资源库
在一般的水泥及其原料中，氯化物的含量均比较低，通常不进行测 定。
近年来，随着我国水泥工业的不断发展，尤其是水泥煅烧窑外分解 技术的研究与应用，对水泥、水泥生料、熟料及其原料中的氯含量 提出了严格的要求（原、燃料中氯含量不得高于0.02 %，水泥中的 氯的质量分数不得高于0.06 %）。
硝酸银标准溶液的浓度为：
c m A gN O 3
A gN O 3
8.49400.05000
M A gN O 3V 169 l - c A g N O 3 M C l - 0 . 0 5 0 0 0 3 5 . 4 5 2 7 1 . 7 7 3
.
8
另外，在混凝土的施工过程中有时加入少量氯化物作为促凝剂或早 强剂。因此，对氯的测定成为水泥化学分析中的一项内容。
.
2
方法提要
材料工程技术专业教学资源库
试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸 银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液 和洗涤液冷却至25 ℃以下，以铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫酸氰铵 标准滴定溶液滴定过量的硝酸银，根据加入硝酸银标准溶液的量和 消耗硫酸氰铵标准滴定溶液的量，即可求出试样中氯离子的含量。
.
6
测定步骤
材料工程技术专业教学资源库
加入5mL硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶 液滴定至产生的红棕色在摇动下不消失为止。记录滴定 所用的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积V1。如果V1小于 0.5 mL，用减少一半的试样质量重新试验。
不加入试样按上述步骤进行空白试验，记录空白滴定所 用硫氰酸铵标准滴定溶液的体积V0。
硫氰酸铵容量法测定氯离子
摘
要： 随着我国对控制 水泥中氯 离子含量的 日益重视 ， 以及相 关标准 的推 出与修订 ，Ｂ Ｔ ７ － ０ ８眯 泥化 学分析 Ｇ ／ １ ６ ２０ （ 方法》 中把硫氰 酸铵 容量法测氯 离子列 为基 准法。我 站通 过 大量的 实验 分析 ， 于该 方法有 了一定的 经验 对
积 累。
关 键 词 ： 氰 酸铵 容 量 法 氯 离子 返 滴 定 硫
、
０ 前 言 随 着 我 国对 控 制 水 泥 中氯 离 子 含 量 的 日益 重
视， 以及 相 关 标 准 的推 出 与 修 订 ， 馏 分 离一 汞 盐 蒸
１ 方 法 原 理
该 方 法测 定 除 氟 以外 的 卤素 含 量 ， Ｃ 以 ｒ表 示
４６一 Ｓ Ｃ Ｕ Ｎ Ｅ Ｅ Ｔ Ｔ Ｈ Ａ Ｃ Ｍ Ｎ
一
Ｎ ｏ． ２Ｏ１ ４． Ｏ
反应 生成 红色 的 配合 物 ： Ｆ Ｃ —Ｆ （ ＮＳ ２（ ｅ ＮＳ＝ ｅ Ｃ ）＋红色 ）
２ 方 法 步 骤
２ １ 不 同标 准 中氯 离 子 的测 定 （ ． 见表 １ ）
表 １ 国 家 标 准 氯 离 子 的 测 定
两种 供给方 式 ， 一种 是单独 供气 方 式 ， 另一 种是集 中
供气 方式 ， 两种 方式 在我 公 司都 有应 用 ， 这 如二厂 原 料 车 间 及烧 成 车 间 袋 收 尘 器 采 用 的是 集 中供 气 方 式， 即采用 两 台 以上单 螺杆 空压 机组 成系 统 。 从使用 效 果看 ， 前者 前期投 资 较少 ， 置简 单 ， 装快 ， 后 布 安 但
水泥化学分析方法-176培训考核试卷
水泥化学分析方法176-2017培训考核试卷考核人考核日期考核分数一、单选题（30分）1、取样、送往实验室的样品应是具有代表性的均匀样品。
采用 C 或缩分器将试样缩分至约100g 。
A、二分法B、三分法C、四分法D、五分法2、水泥烧失量的测定——灼烧差减法中规定试样需在 D ℃的高温炉中灼烧。
A、600±10B、750±20C、800±5D、950±253、水泥硫酸盐三氧化硫的测定——硫酸钡重量法（基准法）中采用 B 来分解试样生成硫酸根离子。
A、硝酸B、盐酸C、氢氟酸D、高氯酸4、水泥三氧化二铁的测定——邻菲罗啉分光光度法（基准法）中要求在酸性溶液中，加入抗坏血酸溶液，使三价铁离子还原为二价铁离子，与邻菲罗啉生成红色配合物，于波长 C nm处测定溶液的吸光度。
A、300B、470C、510D、5205、水泥三氧化二铝的测定——EDTA直接滴定铁铝合量（基准法）中规定在pH1.8、温度为60~70℃的溶液中，以磺基水杨酸钠为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至 A 。
A、亮黄色B、浅蓝色C、无色D、深红色6、水泥氧化钙的测定——EDTA滴定法（基准法）中使用到的CMP混合指示剂具体名称为 A 。
A、钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂B、酚酞-磺基水杨酸钠-溴百里酚蓝混合指示剂C、亚甲基蓝-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂D、钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-硫酸亚铁铵混合指示剂7、水泥氧化镁的测定——原子吸收分光光度法（基准法）中，加入 C 来消除硅、铝、钛等的干扰。
A、氯化钡B、氯化钯C、氯化锶D、氯化钾8、水泥氯离子的测定——硫氰酸铵容量法（基准法）规定，在滴定过程中，加入5mL硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的棕红色在摇动下不消失为止，得到滴定体积V14，若V14小于 D mL，用减少一半的试样质量重新试验。
A、0.2B、0.3C、0.4D、0.59、水泥氧化钾和氧化钠的测定——原子吸收分光光度法（代用法）中样品的前处理消解过程使用 B 来分解试样。
水泥中氯离子含量几种测定方法的比较
水泥中氯离子含量几种测定方法的比较作者：田菊梅来源：《中小企业管理与科技·中旬刊》2014年第11期摘要：水泥中氯离子的测定方法有很多，本文对硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分-硝酸汞配位滴定法（代用法）；以及比浊法测定、自动快速燃烧炉-离子色谱联用技术检测法共四种氯离子检测方法的原理、优缺点、操作要点、适用范围等方面进行了分析研究。
关键词：水泥氯离子测定方法比较水泥中过量的氯会侵蚀混凝土中钢筋表面的钝化膜，从而引起钢筋的锈蚀，破坏钢筋混凝土构件，从而危害建筑物的安全[1-2]。
国家标准GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》中对氯离子指标作出了强制性规定，即水泥中氯离子（质量分数）≤0.06%。
关于氯离子的测定方法常建平等[3]研究了比浊法测定氯离子，王碗等[4]用自动快速燃烧炉-离子色谱联用技术检测氯离子的研究。
本文分别对四种检测方法进行介绍，并总结了不同测定方法的原理、操作要点、优缺点、适用范围等，以便为水泥分析检测工作寻求一种简单易行、快速准确的检测方法。
1 硫氰酸铵容量法1.1 原理我们在对试样用硝酸进行分解的时候，要消除硫化物的干扰。
并且加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。
在煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却到25℃以下，并用铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。
其反式如下：氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓1.2 操作要点①称取试样，应尽可能使其完全分散混匀。
②要保证水泥试样溶解完全，应在加入硝酸后不停的搅拌并煮沸。
③准确移取5ml按标准要求配制的硝酸银标准溶液。
④过滤，应注意滤纸浆的用量，并保证过滤漏斗在使用前用硝酸（1+100）进行洗涤。
⑤用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定时要充分的摇动溶液，避免沉淀吸附银离子，终点过早的出现。
1.3 优缺点此法为国家标准规定的氯离子测定的基准方法，检测方法原理简单，数据准确度高，重现性好；但检验用时较长，对检测人员的技能要求较高。
水泥氯离子硫氰酸铵容量法(基准法)
水泥氯离子硫氰酸铵容量法(基准法)水泥氯离子硫氰酸铵容量法（基准法）是一种常用的测定水泥中氯离子含量的方法。
它的配置过程较为简单，标准化程度高，可在分析实验中得到广泛的应用。
下面我们来具体了解一下这一方法的步骤。
1. 实验前的准备工作：
准备好水泥样品、氯离子标准溶液、硫氰酸铵标准溶液、1%硝酸银溶液和稀盐酸。
保证实验使用的仪器和药品要干净无杂质，避免影响实验的准确性。
2. 取样：
用天平精确称取0.5克的水泥样品，加入到250ml锥形瓶中。
加入
25ml的稀盐酸，用玻璃棒搅拌均匀，加水至瓶口，摇匀后放置数小时排除二氧化碳。
之后，再加入50ml的蒸馏水，晃动瓶子使水泥充分分散。
3. 滴定法测定氯离子含量：
将采制好的水泥悬浮液滴入瓶中，直到水泥的用量约为20ml左右。
加入4滴1%硝酸银溶液，用硝酸钾充分饱和，随后再滴入硫氰酸铵标准溶液。
直到出现浅黄色渗出液，终点出现红褐色时立即停滴，反应时间为2~3分钟。
滴定至终点的硫氰酸铵标准溶液的体积即为水泥中氯离子的含量。
4. 结果计算：
水泥中氯离子的含量＝V×N×35.5×100/C（mg/g）、其中V为滴定终点所用的硫氰酸铵标准溶液的体积（ml），N表示硫氰酸铵标准溶液的标准浓度（mol/L），C为水泥样品重量（g）。
总的来说，水泥氯离子硫氰酸铵容量法（基准法）是一种准确、可靠的测定水泥中氯离子含量的方法。
实验步骤简单，易于操作，测定结果稳定可靠，对水泥产品质量的监管具有重要意义。
硫氰酸铵容量法测定氯离子含量方法的改进研究
表 2 改进法同省站及国家氯离子测试的结果比较
2017 年全国比对
0.037 0.037 0.000
一季度 0.011 0.008 -0.002
2017 年省内各季度比较测试
二季度
三季度
0.013
0.011
0.014
0.011
-0.001
0.001
液态助磨剂 0.063 0.063
无法检测
四季度 0.009 0.009 0.000
属于简易的基础操作，不需要有特殊耗损。
为简易的基础操作，不需要有其余损耗。
硅胶管会出现损坏
不需再加入设备机仪器，不用其余投资。
还需购买整套抽滤及真空泵设备
还需要购买容易损坏的硅胶馆及测氯仪
不会受到含量多少、液态固态等因素的干扰。
不会受到含量多少、液态固态等因素的 干扰。
液体的称量试样较为不便
果。如果不需要对水泥试样进行称量，就可以依照相同流程对
其测试，并计算试验最后的容量大
对其重复检测的数值基本没有变化，较为稳定。
经过检测循环其结果基本一致，具有较强 的稳定性。
经过多次检测结果会有一定变动，因此并 不稳定。
使用溶液进行标准滴注时，观察效果不如
溶液的标准滴定过程中，烧杯上的玻璃刻度更加清晰， 在溶液标准滴注过程中，通过玻璃抽滤瓶， 烧杯的观察效果，但好于抽滤瓶的观察
加入铁Ⅲ5ml 的指示剂，并控制搅拌速度，保证硫氰酸铵的 标液至浅红色不出现变化，对硫氰酸铵溶液的含量进行记录。 并使其颜色随存放时间减少而慢慢缩减，这也属于较为常见的 状况。若是标样核对就不需要留有空白，会有更好的监测效
比较样品
n
容量法检测结果
容量法改进结果
水泥氯离子硫氰酸铵容量法原始记录数据范围
水泥氯离子硫氰酸铵容量法原始记录数据范围1. 前言水泥作为建筑材料中的重要组成部分，在建筑工程中起着至关重要的作用。
但是，水泥内部的氯离子含量对混凝土结构的耐久性和安全性有着重要影响。
对水泥中氯离子的含量进行准确测量和监测显得尤为重要。
在水泥氯离子含量的测定方法中，硫氰酸铵容量法是一种常用的定量分析方法。
这种方法通过反应滴定的方式，准确测定水泥样品中氯离子的含量。
本文将就水泥氯离子硫氰酸铵容量法原始记录数据的范围进行深入探讨和分析。
2. 换湿法试验在进行水泥氯离子硫氰酸铵容量测定的过程中，所使用的原始记录数据范围涉及到了换湿法试验。
换湿法是指将一定量的水泥试样与一定量的水进行充分混合，使水泥试样中的氯离子溶解于水中，形成一定浓度的溶液。
在这一步骤中，原始记录数据范围主要包括了水泥试样和水的质量、混合均匀程度、搅拌时间等因素。
这些数据的准确记录和控制，对于后续的试验结果具有至关重要的影响。
在进行换湿法试验时，必须严格按照标准操作程序进行，确保实验过程中所涉及的原始记录数据范围在合理的范围内，并符合实验要求。
3. 硫氰酸铵滴定硫氰酸铵容量法测定水泥氯离子含量的核心环节是硫氰酸铵的滴定过程。
在这一环节中，需记录硫氰酸铵试液滴定过程中的所耗用量、试验试样中氯离子的含量等原始数据。
在进行硫氰酸铵滴定时，需要确保试液的浓度、滴定管的刻度、滴定过程的反应时间等标准操作程序得以严格执行。
在记录的过程中也要保证数据的准确性和可靠性。
4. 结果分析水泥氯离子硫氰酸铵容量法原始记录数据的范围涵盖了试样的准备、试液滴定和结果记录等多个环节。
在实际操作中，这些数据范围直接影响了测定结果的准确性和可信度。
我们应当严格控制和管理这些原始记录数据的范围，确保它们在合理的范围内，并且符合实验要求。
只有这样，所得到的测定结果才能够具有重要的参考意义。
5. 个人观点作为水泥氯离子的测定方法之一，硫氰酸铵容量法在实际应用中具有一定的优势。
氯离子基准法
摘要:陈艳丽姜大伟贾子涛王金玲辽宁省建筑材料科学研究所辽宁沈阳110032摘要氯离子的测定方法很多GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法。
本文针对两种测定方法进行大量的试验操作对试验中易出现的问题进行了分析总结。
对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点以提高测定的准确度减少试验过程中的人为误差。
关键词氯离子测定硫氰酸铵容量法蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法操作要点中图分类号TQ172.16文献标识码B文章编号10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006收稿日期2009-12-102水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外剂。
水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。
由于筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一所以各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定。
因此在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求充分体现出水泥行业对混凝土质量保证的承诺和责任心。
关于氯离子的测定方法多GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法即硫氰酸铵容量法基准法和蒸馏分—硝酸汞配位滴定法代用法。
下面分别对两种方法的析步骤进行详细的介绍并对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点以提高测试的准确度减少试验中人为的误差。
1 硫氰酸铵容量法1.1 原理试样用硝酸进行分解同时消除硫化物的干扰。
加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。
煮沸、过滤后将滤液和洗涤液冷却至25℃以下。
以铁Ⅲ盐为指示剂用硫氰酸铵标准溶定过量的硝酸银。
其反式如下氯离子与加入的硝酸银标液反应Cl-+Ag+=AgCl↓硫氰酸铵与过量的硝酸银反应CNS-+Ag+=AgCNS↓1.2 分析步骤与操作要点1称取约5g试样加入50ml水。
要尽快搅拌使其完全分散混匀否则试样容易沉在烧杯底部。
2在搅拌下加入50ml硝酸（1+2）加热煮沸。
基于硫氰酸铵法的水泥氯离子检测不确定度评定
2020年第5期前言水泥是建筑工程材料的基石，对于混凝土的性能有着直接的影响，因此我国有着严格规定，限制使用的水泥材料中氯离子含量。
《铁路混凝土工程施工质量验收标准》[1]与《通用硅酸盐水泥》[2]中要求w（Cl -）≤0.06%。
准确测量水泥中氯离子含量同时进行不确定度评定变得具有意义，许多研究者进行了不同材料的氯离子检测的不确定度评定研究[3-4]。
本文基于国家标准《水泥化学分析方法》[5]中氯离子含量检测的基准法，即：硫氰酸铵容量法，设计评定流程，找到最终影响不确定度的主要因素。
1标准试验原理与方法标准中试验流程为先称取5.0g 水泥样品（精确至0.1mg ），再在用硝酸消解去除硫化物的影响后，加入5.00mL 硝酸银，以硫酸铁铵饱和溶液为指示剂（5.0mL ），用硫氰酸铵标准溶液滴定过滤后的样品溶液，直至出现红棕色且不会在摇晃下消失即可。
其作用机理为返滴定法，反应方程见式（1），（2），（3）。
Ag +（过量）+Cl -→AgCl↓+Ag +(剩余量)（1）Ag +（剩余量）+SCN -=AgSCN↓（2）Fe 3++SCN -=Fe （SCN ）2+（红棕色）（3）2不确定度的来源类别分析我们依据《测量不确定度评定与表示》[6]将不确定度的来源分为A 类和B 类，并就GUM 法开展分析各项不确定度影响。
其中A 类来自于测量时的偶然性变化，如：滴定管读数偏差等；B 类为不同于A 类方法所进行的测量不确定度分量评定，如：权威机构发布的标准样品量值、经检定的测量仪器准确度级、滴定管这类仪器的漂移等。
标准中氯离子含量计算公式见式（4）。
w ()Cl -=1.773×V 2×(V 1-V 0)V 1×m（4）其中：w ()Cl -—氯离子的质量分数，％；V 0—滴定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL ；V 1—空白试验滴定时消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL ；V 2—加入硝酸银标准溶液的体积，mL ；m —试样的质量，g ；1.773—硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/mL 。
水泥氯离子含量作业指导书
次数
试料质量(g)
灼烧后不溶物的质量(g)
不溶物的含量(%)
测定值(%)
次数
试料质量(g)
三氧化硫(%) 灼烧后沉淀的质量(g)
三氧化硫含量(%)
测定值(%)
次数
试料质量(g)
碱含量(%)（火焰光度法）
100mL测定溶液中氧 化钾的含量(g)
100mL测 定溶液中 氧化钠的 含量(g)
氧化钾质 量百分数
1、目得
水泥氯离子含量作业指导书
为对水泥氯离子含量进行检验，特制定本标准
2、检测原理
本方法测定除氟以外得卤素含量，以氯离子（Cl-）表示结果。试样用硝酸进行分解。
同时消除硫化物得干扰。加入已知量得硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银得形式沉淀。
煮沸、过滤后，将滤液与洗涤液冷却至 25℃以下，以铁(Ⅲ)盐为指示剂，用硫酸氰铵标
量管(10mL 2 支)、 吸移管(25mL 2 支)。
6、检验步骤
6、1、氯离子得测定-硫氰酸铵容量法（基准法）
称取约 5g 试样（m26），精确至 0、000 1g，置于 400 mL 烧杯中，加入 50 mL 水，搅拌
使试样完全分散，在搅拌下加入 50 mL 硝酸(1+2)，加热煮沸，在搅拌下微沸 1 min～2 min。
氯离子得质量分数ＷCl-按式计算：
式中： WCI- ---氯离子得质量分数，%； V20 --滴定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液得体积，单位为毫升(mL)； V21 ---空白试验滴定时消耗得硫氰酸铵标准滴定溶液得体积，单位为毫升(mL)； m26 ---试料得质量，单位为克(g)； 1、773-硝酸银标准溶液对氯离子得滴定度，单位为毫克每毫升( mg/mL)。
水泥氯离子的测定-硫氰酸铵容量法(每日一练)
水泥氯离子的测定-硫氰酸铵容量法(每日一练)判断题（共20 题）1、水泥氯离子的测定可采用的现行标准为《水泥化学分析方法》（GB/T 176-2017）。
•正确错误2、根据《水泥取样方法》 GB/T 12573-2008 要求取样，送往试验室的样品应是具有代表性的均匀样品。
•正确错误3、样品制备时，应采用四分法或者缩分器将试样缩分至约100g。
•正确错误4、样品制备时，须经150μm方孔筛筛析后，除去杂物，将筛余物经过研磨后，使其全部通过孔径为150μm方孔筛，充分混匀，装入干净、干燥的试样瓶中，密封，进一步混匀供测定用。
•正确错误5、如果试样制备过程中带入的金属铁可能影响相关的化学特性的测定，应用磁铁吸去筛余物中的金属铁。
•正确错误6、分析水泥和水泥熟料试验前，不需要烘干试样。
•正确错误7、所用水应不低于《分析实验室用水规格和试验方法》GB/T 6682-2008中规定的二级水的要求。
三级水8、配制好的0.05mol/L硝酸银标准溶液可以贮存于透明玻璃的广口瓶中。
棕色•正确错误9、试样采用硝酸（1+2）进行充分分解，同时消除硫化物的干扰。
•正确错误10、加入已知量的硝酸银标准溶液使试样中氯离子以氯化银的形式沉淀。
•正确错误11、采用硫氰酸铵标准溶液滴定滤液中过量的硝酸银，从而反算出样品中氯离子的质量分数。
•正确错误12、称取约5g试样，并精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，加入50mL去离子水，此时需要充分搅拌，使试样完全分解。
•正确错误13、采用抽气过滤装置，加入硝酸（1+100）洗涤过的快速滤纸过滤后的滤液可以不避光或者不放暗处冷却至25℃以下。
在弱光线或暗处•正确错误14、不加入试样，应按照试样试验步骤进行空白试验，并记录空白滴定所用硫氰酸铵标准滴定溶液的体积。
•正确错误15、试样溶液中加入5mL硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生红棕色在摇动下不消失为止，且空白溶液滴定终点至产生的红棕色要与试样溶液滴定终点颜色保持一致。
进口化肥检验方法氯离子的测定方法(精)
进口化肥检验方法氯离子的测定方法ZB G 20008—87本标准规定测定进口化肥中氯离子含量的方法。
1 硝酸银滴定法1.1 适用范围适用于复合肥等。
1.2 方法提要试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。
1.3 试剂1.3.1 硝酸(1+1)。
1.3.2 硝酸银溶液〔c(AgNO3)=0.1mol/L〕：称取17g硝酸银溶解于水中，稀释至1L。
1.3.3 氯标准溶液(1mg/mol)：准确称取1.6487g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。
此溶液1mL含1mg氯离子(Cl－)。
1.3.4 硫氰酸铵标准溶液〔c(NH4CNS)=0.1mol/L〕：称取7.6g硫氰酸铵溶于水中，稀释至1L。
按下法标定其浓度：准确吸取5mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高铁铵钒指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。
同时进行空白试验。
按式(1)计算硫氰酸铵标准溶液的实际浓度c(mol/L)：c＝m/0.03545×(V－V) (1)式中：m──所取氯标准溶液中氯离子的质量，g；V──空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积，V──滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；0.03545──相当于1.00mL硝酸银溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯离子质量，1.3.5 硫酸高铁铵〔Fe(NH4)(SO4)2·12H2O〕指示剂：溶解40g硫酸高铁铵于100mL水中，加入约2mL硝酸，使棕色消失。
1.4 操作程序1.4.1 试液制备称取试样5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振摇10min，使氯完全浸出，用水稀释至标线，混匀，干滤。
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方法提要
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试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸 银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液 和洗涤液冷却至25 ℃以下，以铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫酸氰铵 标准滴定溶液滴定过量的硝酸银，根据加入硝酸银标准溶液的量和 消耗硫酸氰铵标准滴定溶液的量，即可求出试样中氯离子的含量。
测定步骤
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加入5mL硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶 液滴定至产生的红棕色在摇动下不消失为止。记录滴定 所用的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积V1。如果V1小于 0.5 mL，用减少一半的试样质量重新试验。
不加入试样按上述步骤进行空白试验，记录空白滴定所 用硫氰酸铵标准滴定溶液的体积V0。
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水泥中氯离子含量的测定
硫氰酸铵容量法
测定意义
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在一般的水泥及其原料中，氯化物的含量均比较低，通常不进行测 定。
近年来，随着我国水泥工业的不断发展，尤其是水泥煅烧窑外分解 技术的研究与应用，对水泥、水泥生料、熟料及其原料中的氯含量 提出了严格的要求（原、燃料中氯含量不得高于0.02 %，水泥中的 氯的质量分数不得高于0.06 %）。
结果计算
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氯离子（Cl-）的质量分数按下式计算：
Cl-%=
1.773 5.00 (V1 V0 ) 100 0.8865 (V1 V0 )
V1 ms 1000源自V1 ms式中：V1----滴定时消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积， mL； V0----空白试验滴定时消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积， mL； ms----试料的质量，g； 1.773----硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度， mg ·mL-1。
溶液制备
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HNO3（1+2）：将1份体积浓硝酸与2份体积水混合。 HNO3（1+100）：将1份体积浓硝酸与100份体积水混合。 硫酸铁铵指示剂溶液：将10mL硝酸（1+2）加入到100mL冷的硫酸
铁（Ⅲ）铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]饱和水溶液中。 硫氰酸铵（NH4SCN）标准滴定溶液（0.05 mol ·L-1）:称取3.8g硫
硝酸银标准溶液的浓度为：
cAgNO3 mAgNO3 8.4940 0.05000 MAgNO3 V 169.87
该标准滴定溶液相对氯离子（Cl-）的滴定度为：
T Cl- cAgNO3 M Cl- 0.05000 35.4527 1.773
测定步骤
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氰酸铵(NH4SCN)溶于水，稀释至1L。其准确浓度根据实施步骤中 空白试验消耗体积确定。
溶液制备
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硝酸银（AgNO3）标准滴定溶液（0.05 mol ·L-1）：
称取8.4940g 已于（150±5）℃烘过2 h的硝酸银（AgNO3），精 确至0.0001 g，加水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，加水稀释 至标线，摇匀，贮存于棕色瓶中，避光保存。
称取约5g试样（ms），精确至0.0001g，置于400 mL烧杯中，加入 50 mL水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下加入50 mL硝酸（1+2） ，加热煮沸，在搅拌下微沸1min~2min。
准确移取5.00 mL硝酸银标准溶液放入溶液中，煮沸1min~2 min， 加入少许滤纸浆，用预先用硝酸（1+100）洗涤过的慢速滤纸抽气 过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于250 mL锥形瓶中，用 硝酸（1+100）洗涤烧杯、玻璃棒和滤纸，直至滤液和洗液总体积 达到约200 mL，溶液在弱光线或暗处冷却至25 ℃以下。