第四章炔烃和二烯烃详解演示文稿
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25
2.臭氧氧化
R C C R' O3 CCl4
Br Br
20060321
95 % 13
C C CH3 + Br2
Br
+
Br
C C CH3
-
Br
CC
Br
CH3
※ 炔烃亲电加成 难于烯烃
但烯炔：CH 2 CH CH 2 C
CH
1mol
+ Br2
CCl 4 -20℃
CH2 CH CH2 C CH
Br Br 90%
20060321
14
或从电离能大小角度理解：
(2)从离 C C 最近的一端开始编号
12
CH3 C
20060321
34
C CH CH3
5 CH2
4-甲基-2-己炔
6 CH3 (甲基仲丁基乙炔)
4
1
CH 3
2CH3 3 CC
CH3
45 6
C CH CH3
C H3
2，2，5-三甲基-3-己炔
(异丙基叔丁基乙炔)
※ 普通命名法：乙炔的烷基衍生物
20060321
ROOR
20060321
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱCl
CH2 CH C CH2 n 氯丁橡胶
Cl
18
※ （3）加水
CC
+ HOH HgSO 4
CH
C
互变异构? H
CC
H2SO4
OH
HO
烯醇
醛和酮
※库切洛夫反应
CH CH + H2O
20060321
HgSO 4 H2SO4 CH 2
互变异构?
CH
CH 3 C H
OH
O
乙醛
19
δ+ δ-
CH3 C C H
弱极性分子 水中溶解度： 炔＞烷、烯
20060321
8
四、化学性质
官能团： C C （一）加成反应
1.催化加氢
CC
H2
催化剂
CC HH
H2
催化剂
催化剂： Pt ， Pd ，Ni……
HH CC HH
※ 注：即使只用1molH2也难避免 有烷烃生成
20060321
9
※ ※ 林德拉(Lindlar)催化剂 –—
24
应用：(1)推测炔烃的结构
(2)鉴别不饱和烃
CH3(CH2)7 C
C (CH 2)7CH 3
1) KMnO 4 ，OH -
2) H+
CH 3(CH2)3 C
20060321
2 CH 3(CH 2)7 COOH
CH
1) KMnO 4 ，OH -
2) H+
CO 2 + CH 3(CH2)3 COOH
20060321
16
反应活性（：1）酸同而炔不同时：
R C C R' ＞ R C C H ＞ H C C H
（2）炔同而酸不同时：HI ＞ HBr ＞ HCl
20060321
17
※ 用HgCl2作催化剂时对叁键能实现 有选择性地加成 如：
CH 2 CH C CH + HCl HgCl 2
CH 2 CH C CH 2
第四章炔烃和二烯烃详解演示文 稿
优选第四章炔烃和二烯烃
键长(nm) 键能(kJ/mol)
C C 0.120
835
C C 0.134
610
C C 0.154
346
炔是否有顺反异构？
炔烃为sp杂化 ，线型分子 ，
不存在顺反异构。
20060321
3
二、命名
1.炔烃的命名 (1)选含 C C 的最长碳链作主链
Lindlar-Pd ： Pd / CaCO3，喹啉
※实现炔烃部分
氢化方法：
H2
R
R'
CC
R C C R'
Lindlar催化剂 H 顺式 H
Na
R
H
NH3(液)
CC
H 反式 R'
20060321
10
如：
Pd
R C CH + 2 H2
R CH2 CH3
CH3 C
Pd / BaSO 4
C CH2 CH2 CH3 + H2
CH2 CH CH2 C CH3
20060321
O
20
CH CH + HCN Cu 2Cl 2-NH4Cl CH 2 CH CN
丙烯腈
20060321
21
对亲核加成反应活性的解释：
(1)对亲核试剂的作用: Csp＞Csp2
(2)中间体的稳定性：
-
-
CH CH ＞ CH2 CH2
Nu
Nu
烯基负离子 烷基负离子
1-戊烯-4-炔
20060321
6
练习4.1用系统命名法命名下列烯炔：
(1)
CH 5
CH CH2
2
1
C CH
4
3
CH 2CH 2CH 3
3-丙基-1-戊烯-4-炔
(2)(CH 3)2CH
CH(CH 3)C CH
7
6
3
CC
2
1
5
H
4H
(Z)-3，6-二甲基-4-庚烯-1-炔
20060321
7
三、物理性质
5
※ 2.烯炔的命名（先烯后炔）
烯炔：同时含有 C C和 C C
(1)选含不饱和键最多的碳链作主链
(2)编号应使不饱和键的位次之和最小；若
位次之和相等，应使 C C 的位次最小。
(3)命名：先烯后炔
例：
5
4
3 21
CH3 CH CH C CH 3-戊烯-1-炔
1
CH 2
2
CH
3
CH 2
4
CH
5
CH
喹啉
CH 3
CH 2 CH 2 CH3
CC
顺-2-己烯
H
H
Na
CH 3CH 2CH 2C C CH 2 CH 2 CH3
CH 3CH 2CH 2
H
CC
NH3(液)
反-4-辛烯
20060321
H
CH 2 CH 2 CH3
11
※注意：Lindlar-Pd或Na/NH3可 使炔烃：
1、部分氢化还原
2、对烯炔中参键有选择性地还原
Ph C CH + H2O
苯乙炔
Ph C
HgSO 4 H 2SO 4 CH
OH H
(马氏加成)
Ph CCH3
O
苯乙酮
CH 3 C C C (CH3)3 + H2O
注意烯炔：
HgSO 4 H2SO 4
CH3CH2C C(CH3)3 O
HgSO 4
※ CH2 CH CH2 C CH + H2O H2SO4
20060321
22
※ （二）氧化反应（难于烯烃）
例：
CH2
CH CH2 C
1) O3 CH
2) H2O
O
HCHO + HC CH2 C CH
20060321
23
1.高锰酸钾氧化
RC
C
R'
KMnO 4 ，OH -
RCOO 25 ℃
-
+
-
R'COO
H+ RCOOH + R'COOH
20060321
例：
CH2 CH CH2 C CH H2 , Lindlar-Pd
或Na / NH3(液)
CH2 CH CH2 CH CH2
20060321
12
2.亲电加成
※ 反式加成
（1）加卤素
CH 3
Br
CH3 C C CH3 + Br2 -20 ℃
CC
Br
CH3
66 %
过量 Br2
Br Br
25℃ CH 3 C C CH3
炔（sp） 烯（sp2）
键长(nm) ∏键强弱
0.120 强
0.134 弱
键的离解能
大
小
极化程度（异裂） 难
易
电离能（eF)
20060321
11.4 10.5
15
（2）加卤化氢(马氏规则）
RC CH + H X
+
-
RC CH X
H
X RC
HX
CH R
X C
-
X CH3
R
X C
CH3
H
+
X
烯基卤
偕二卤代烷
2.臭氧氧化
R C C R' O3 CCl4
Br Br
20060321
95 % 13
C C CH3 + Br2
Br
+
Br
C C CH3
-
Br
CC
Br
CH3
※ 炔烃亲电加成 难于烯烃
但烯炔：CH 2 CH CH 2 C
CH
1mol
+ Br2
CCl 4 -20℃
CH2 CH CH2 C CH
Br Br 90%
20060321
14
或从电离能大小角度理解：
(2)从离 C C 最近的一端开始编号
12
CH3 C
20060321
34
C CH CH3
5 CH2
4-甲基-2-己炔
6 CH3 (甲基仲丁基乙炔)
4
1
CH 3
2CH3 3 CC
CH3
45 6
C CH CH3
C H3
2，2，5-三甲基-3-己炔
(异丙基叔丁基乙炔)
※ 普通命名法：乙炔的烷基衍生物
20060321
ROOR
20060321
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱCl
CH2 CH C CH2 n 氯丁橡胶
Cl
18
※ （3）加水
CC
+ HOH HgSO 4
CH
C
互变异构? H
CC
H2SO4
OH
HO
烯醇
醛和酮
※库切洛夫反应
CH CH + H2O
20060321
HgSO 4 H2SO4 CH 2
互变异构?
CH
CH 3 C H
OH
O
乙醛
19
δ+ δ-
CH3 C C H
弱极性分子 水中溶解度： 炔＞烷、烯
20060321
8
四、化学性质
官能团： C C （一）加成反应
1.催化加氢
CC
H2
催化剂
CC HH
H2
催化剂
催化剂： Pt ， Pd ，Ni……
HH CC HH
※ 注：即使只用1molH2也难避免 有烷烃生成
20060321
9
※ ※ 林德拉(Lindlar)催化剂 –—
24
应用：(1)推测炔烃的结构
(2)鉴别不饱和烃
CH3(CH2)7 C
C (CH 2)7CH 3
1) KMnO 4 ，OH -
2) H+
CH 3(CH2)3 C
20060321
2 CH 3(CH 2)7 COOH
CH
1) KMnO 4 ，OH -
2) H+
CO 2 + CH 3(CH2)3 COOH
20060321
16
反应活性（：1）酸同而炔不同时：
R C C R' ＞ R C C H ＞ H C C H
（2）炔同而酸不同时：HI ＞ HBr ＞ HCl
20060321
17
※ 用HgCl2作催化剂时对叁键能实现 有选择性地加成 如：
CH 2 CH C CH + HCl HgCl 2
CH 2 CH C CH 2
第四章炔烃和二烯烃详解演示文 稿
优选第四章炔烃和二烯烃
键长(nm) 键能(kJ/mol)
C C 0.120
835
C C 0.134
610
C C 0.154
346
炔是否有顺反异构？
炔烃为sp杂化 ，线型分子 ，
不存在顺反异构。
20060321
3
二、命名
1.炔烃的命名 (1)选含 C C 的最长碳链作主链
Lindlar-Pd ： Pd / CaCO3，喹啉
※实现炔烃部分
氢化方法：
H2
R
R'
CC
R C C R'
Lindlar催化剂 H 顺式 H
Na
R
H
NH3(液)
CC
H 反式 R'
20060321
10
如：
Pd
R C CH + 2 H2
R CH2 CH3
CH3 C
Pd / BaSO 4
C CH2 CH2 CH3 + H2
CH2 CH CH2 C CH3
20060321
O
20
CH CH + HCN Cu 2Cl 2-NH4Cl CH 2 CH CN
丙烯腈
20060321
21
对亲核加成反应活性的解释：
(1)对亲核试剂的作用: Csp＞Csp2
(2)中间体的稳定性：
-
-
CH CH ＞ CH2 CH2
Nu
Nu
烯基负离子 烷基负离子
1-戊烯-4-炔
20060321
6
练习4.1用系统命名法命名下列烯炔：
(1)
CH 5
CH CH2
2
1
C CH
4
3
CH 2CH 2CH 3
3-丙基-1-戊烯-4-炔
(2)(CH 3)2CH
CH(CH 3)C CH
7
6
3
CC
2
1
5
H
4H
(Z)-3，6-二甲基-4-庚烯-1-炔
20060321
7
三、物理性质
5
※ 2.烯炔的命名（先烯后炔）
烯炔：同时含有 C C和 C C
(1)选含不饱和键最多的碳链作主链
(2)编号应使不饱和键的位次之和最小；若
位次之和相等，应使 C C 的位次最小。
(3)命名：先烯后炔
例：
5
4
3 21
CH3 CH CH C CH 3-戊烯-1-炔
1
CH 2
2
CH
3
CH 2
4
CH
5
CH
喹啉
CH 3
CH 2 CH 2 CH3
CC
顺-2-己烯
H
H
Na
CH 3CH 2CH 2C C CH 2 CH 2 CH3
CH 3CH 2CH 2
H
CC
NH3(液)
反-4-辛烯
20060321
H
CH 2 CH 2 CH3
11
※注意：Lindlar-Pd或Na/NH3可 使炔烃：
1、部分氢化还原
2、对烯炔中参键有选择性地还原
Ph C CH + H2O
苯乙炔
Ph C
HgSO 4 H 2SO 4 CH
OH H
(马氏加成)
Ph CCH3
O
苯乙酮
CH 3 C C C (CH3)3 + H2O
注意烯炔：
HgSO 4 H2SO 4
CH3CH2C C(CH3)3 O
HgSO 4
※ CH2 CH CH2 C CH + H2O H2SO4
20060321
22
※ （二）氧化反应（难于烯烃）
例：
CH2
CH CH2 C
1) O3 CH
2) H2O
O
HCHO + HC CH2 C CH
20060321
23
1.高锰酸钾氧化
RC
C
R'
KMnO 4 ，OH -
RCOO 25 ℃
-
+
-
R'COO
H+ RCOOH + R'COOH
20060321
例：
CH2 CH CH2 C CH H2 , Lindlar-Pd
或Na / NH3(液)
CH2 CH CH2 CH CH2
20060321
12
2.亲电加成
※ 反式加成
（1）加卤素
CH 3
Br
CH3 C C CH3 + Br2 -20 ℃
CC
Br
CH3
66 %
过量 Br2
Br Br
25℃ CH 3 C C CH3
炔（sp） 烯（sp2）
键长(nm) ∏键强弱
0.120 强
0.134 弱
键的离解能
大
小
极化程度（异裂） 难
易
电离能（eF)
20060321
11.4 10.5
15
（2）加卤化氢(马氏规则）
RC CH + H X
+
-
RC CH X
H
X RC
HX
CH R
X C
-
X CH3
R
X C
CH3
H
+
X
烯基卤
偕二卤代烷