苯丙素类习题

【习题】一、名词解释1.香豆素2.吡喃香豆素3•木脂素4•异羟肟酸铁反应5.苯丙素二、填空题1.____________________________________ 苯丙素类化合物是指基本母核具有______________________________________________ 的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、_________ 、 _____ 等结构类型。

2•香豆素类成分是一类具有_________ 母核的天然产物的总称，在结构上可以看作是____ 脱水而形成的内酯类化合物。

3.香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为 ___ 、____ 、、、五种结构类型。

4.________________________________ 分子量较小的游离香豆素多具有气味和_________________________________________ ，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、________ 、 ____ 、 ___ 等有机溶剂，也能部分溶于，但不溶于_________ o5.____________________________________ 在紫外光照射下，香豆素类成分多显___________________________________________ 荧光，在___ 溶液中荧光增强。

7位导入羟基后，荧光—，羟基醚化后，荧光—o6•游离香豆素及其苷分子中具有________ 结构，在—中可水解幵环，形成溶于的_____ 。

加___ 又环合成难溶于 ______ 的 _____ 而沉淀析出。

利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

7•木脂素分子结构中常含有 _____ 、 ___ 、_____ 、 ___ 、_____ 和_____ 等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。

8.木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于_____ 类；牛蒡子苷属于____ 类；连翘苷属于______ 类；五味子醇属于 _______ 类。

三、判断题1丹参素属于木脂素类成分。

2 .木脂素类化合物大部分具有光学活性。

3•所有香豆素都有荧光。

4.香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。

5 •具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。

6•香豆素多具有芳香气味。

7•木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。

8 .紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。

四、选择题（一）A型题（单项选择题）1下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是A .黄酮苷元B .蔥醌苷元 C.香豆素苷元D .三萜皂苷元 E.甾体皂苷元2.下列化合物中，具有升华性的是A .单糖B .小分子游离香豆素 C.双糖D .木脂素苷 E.香豆素苷3．天然香豆素成分在 7 位的取代基团多为A .含氧基团B .含硫基团 C.含氮基团D .苯基 E.异戊烯基4.鉴别香豆素首选的化学显色反应是A.FeCl3 反应B. Gibb's 反应C. Borntrager 反应D •异羟肟酸铁反应 E. A1C1气反应R f 值最小的5.下列化合物的纸色谱，以水饱和异戊醇展开，紫外光下观察荧光，是6.木脂素的基本结构特征是A .单分子对羟基桂皮醇衍生物B .二分子C6-C3缩合C.多分子C6-C3缩合D .四分子C6-C3缩合E.三分子C6-C3缩合7.五味子素的结构类型为A •简单木脂素B •单环氧木脂素 C.木脂内酯D .联苯环辛烯型木脂素 E.其它木脂素8.厚朴酚的基本结构属于A .简单木脂素B .环木脂素 C.联苯型木脂素D .木脂内酯 E.环氧木脂素9.用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的反应或试剂是A . Labat 反B .三氯化铁反应 C.磷钼酸试剂反应应10．水飞蓟素具有保护肝脏作用，其结构中具有A .有机酸结构特征B .香豆素结构特征C.黄酮结构特征 D .木脂素结构特征E.同时具有木脂素和黄酮的结构特征（二）X型题（多项选择题）1.香豆素类化合物，一般A .具有一分子的C6-C3单体B .小分子的游离香豆素多具有芳香气味、有挥发性及升华性C.大多有颜色D .多具蓝色或紫色荧光E.异羟肟酸铁反应呈现阳性2.下列含香豆素类成分的中药是A .秦皮B .白芷 C.补骨脂 D .五味子 E.甘草3．提取游离香豆素的方法有A .乙醇提取法B .碱溶酸沉法 C.乙醚提取法D .热水提取法 E.酸溶碱沉法4．属于苯丙素类化合物的是A .茴香醚B .桂皮醛 C.阿魏酸D .丹参素 E.迷迭香酸5．香豆素与碱反应的特点是A ．遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环B .加碱内酯环水解幵环，生成反式邻羟桂皮酸盐C.加碱内酯环水解幵环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，即使加酸也不能环合D .加碱内酯环水解幵环，并伴有颜色反应E.加碱生成的盐可溶于水6.Emerson 反应为阴性的香豆素是A . 7,8-二OH香豆素 B. 8-OCH3-6,7-咲喃香豆素 C. 七叶苷D. 5,6,7-三0H香豆素E. 6-OCH3香豆素7．在1HNMR 谱中，香豆素母核质子处于较高场的是A ．3-HB ． 4-HC ．6-HD ． 8-H E． 5-H8．香豆素类化合物的1HNMR 特征有A．H-3,H-4 构成 AB 系统，成为一组双重峰，偶合常数较大 (约 J=9.5 Hz)B. 7-OH香豆素中5,6,8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似， 3 6~8 C．H-4 和 H-8 之间存在远程偶合，5J=0.60~1.0HzD .芳环上的甲氧基以(3H,S)出现在3 3.8〜4.Q处E.咲喃香豆素咲喃环上的两个质子构成.AB系统，吸收峰为一组双峰, J=2.0〜2.5Hz9．木脂素类化合物，一般A .具有2~4分子的C6-C3结构单元B ．多以游离状态存在，亲脂性较强C.大部分具有光学活性，酸性条件下易异构化使活性下降或消失D .具有亚甲二氧基的木脂素，Labat反应呈现蓝绿色E.具有亚甲二氧基的木脂素，Ecgrine反应呈现蓝紫色10．主要化学成分为木脂素类的中药是A .南五味子B .厚朴 C.牛蒡子 D .连翘 E.补骨脂五、用化学方法区分下列各组化合物六、简答题1.简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。

2.简述香豆素的荧光特点及应用。

3.在木脂素类化合物提取分离过程中尽量避免与酸、碱接触的意义何在。

4.简述 Labat 反应及 Ecgrine 反应之间的异同。

七、问答题大叶棒树为中药秦皮的来源之一，其所含的主要有效成分为秦皮甲素、秦皮乙素，结构式如下：纸色谱结果如下，试根据色谱结果设计从药材中提取分离这两种化合物的工艺流程，并分析设计原理。

秦皮甲素（尺 f）秦皮乙素（尺 f）水0.77 0.50乙醇0.79 0.80氯仿0.00 0.00乙酸乙酯 0.12 0.89八、结构解析从某中药中分得一白色结晶，质谱测得分子式为 C lo H8 03 。

该化合物的核磁共振氢谱数据如下：1H —NMR（400MHz , CDCl 3, TMS）3 ppm：7．58(1H,d.J=9.5Hz)6．17(1H,d.J=9.5Hz)6． 78(1H,dd.J=2.5， 8Hz)6．72(1H,d.J=2.5Hz)7．32(1H,d.J=8Hz)3．82(3H,s.)在 NOE 谱中照射 3.82ppm 共振峰， 6.78 和 6.72ppm 共振峰有增益。

请根据以上波谱数据推断化合物的结构。

画出该化合物的结构式，并归属各质子信号。

【习题答案】一、名词解释(略)二、填空题1．一个或几个 C6-C3 单元，简单苯丙素类，香豆素类，木脂素类2．苯骈仪一吡喃酮，顺式邻羟基桂皮酸3．简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，其它香豆素4．芳香气味，挥发性，乙醚，丙酮，氯仿，甲醇，沸水，冷水5．蓝色或紫色，碱性，增强，减弱6．内酯环，碱水，水，顺式邻羟基桂皮酸盐，酸，水，内酯结构7．酚羟基，醇羟基，甲氧基，亚甲二氧基，羧基，内酯环8．环木脂素，木脂内酯，双环氧木脂素，联苯环辛烯型木脂素三、判断题1. x2.23. x 4 . x 5. V 6 . V 7 . x 8. V四、选择题（一）A型题（单项选择题）1．C 2．B 3．A 4．D 5．A 6．B 7．D 8．C 9．A l O．E（二）X型题（多项选择题）1．ABDE 2．ABC 3．ABC 4．ABCDE 5．CE 6．BCE 7．ACD 8．ABCDE 9．BCDE 1O．ABCD五、用化学方法区分下列各组化合物1．三氯化铁试剂鉴别： A 呈现阳性结果， B 呈现阴性结果。

2．A、B 属于香豆素类， A 的 C6 位无取代，可用 Gibb's 反应与 B 区分。

3． Molish 反应鉴别： A 呈现阳性结果， B 呈现阴性结果。

六、简答题1．香豆素类化合物具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐溶于水，在酸性条件下又闭环恢复为内酯结构。

但如果遇碱液长时间加热，开环结构将遭到破坏，异构化为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再也不可能环合为内酯。

因此在提取香豆素时，要注意温度的控制、加热时间的长短且碱度不宜过高。

2．香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，在碱溶液中荧光增强。

荧光的有无和强弱，与取代基的种类和结合位置有关。

香豆素母核本无荧光，其 C7 位羟基衍生物却呈强烈的蓝色荧光，甚至在可见光下也可辨认；但如在 C7 位的邻位即 C6 或 C8 位上引入羟基，则荧光减弱或消失。

香豆素的羟基醚化后，则荧光减弱，色调变紫，但白蜡树内酯（fraxetin）较特殊，呈现强绿色荧光。

呋喃香豆素呈蓝色或棕色荧光，但较弱，有时难以辨认。

这一性质在香豆素成分的鉴别中常用。

3．木脂素常有不对称碳原子或不对称中心，多数具有光学活性，遇酸易异构化（双环氧木脂素），而木脂素的生物活性与其立体结构有一定关系（鬼臼毒脂素一抗癌活性），因此，在木脂素的提取分离过程中应尽量避免与酸碱的接触，以防止其构型的改变，而使木脂素失活。

4．共同点：都是检查亚甲二氧基的存在与否，反应机制相同。

不同点：在 Labat 反应中，具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色；在Ecgrine反应中，以变色酸大代替没食子酸，并保持温度在70〜80C20min，可产生蓝绿色。

七、问答题（略）八、结构解析。