基础有机化学(第三)邢其毅下册 (G)分子模型[可修改版ppt]

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邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(18-19章)【圣才出品】

第18章含氮芳香化合物芳香亲核取代反应18.1复习笔记一、芳香硝基化合物硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物（aromatic nitro compound）。

1.芳香硝基化合物的结构（1）根据分子中所含硝基的数目，可以分为一元、二元、三元或多元芳香硝基化合物。

一元芳香硝基化合物的通式为Ar-N02，与亚硝酸酯（nitrite）Ar0-N＝0互为同分异构体。

（2）硝基的结构是对称的。

在芳香族硝基化合物中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。

硝基苯的结构如图l8-1所示。

图18-1硝基苯的结构图2．芳香硝基化合物的物理性质（1）一元芳香硝基化合物都是高沸点的液体，多数是有机化合物的良好溶剂。

（2）最简单的芳香硝基化合物是硝基苯（nitrobenzene），它是淡黄色的油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂中。

有毒。

（3）常用硝基苯做Friedel—Crafts反应的溶剂。

（4）二元或多元芳香硝基化合物一般为无色或黄色的固体。

3．芳香硝基化合物的重要化学性质（1）还原反应①在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下，硝基可以直接被还原为氨基。

②在适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物，如亚硝基苯（nitrosobenzene）和苯基羟胺（phenylhydroxylamine）。

苯甲基羟胺在弱酸性及中性溶液中可以制备得到，但在强酸性还原体系中，由于很活泼，很容易转变成苯胺。

③硝基苯的最终还原产物是苯胺（aniline），苯胺是有机合成的重要中间体。

在酸性或中性条件中，硝基苯主要发生单分子还原反应（unimolecular reduction）。

各产物之间的关系如图18-2所示：图18-2硝基苯单分子还原情况很难用还原的方法制备亚硝基苯，但它可通过苯胺或苯基羟胺的适当氧化来制备。

苯酚等活泼芳香族化合物与亚硝酸作用时可在羟基等活性基团的对位直接引入亚硝基。

邢其毅有机化学.ppt

在形成过渡态时，C-X键已有部分断裂, C-H键也有部分断裂
25
• 离去基团和α氢原子必须处于反式共平面状态
使H-C-C-X四个原子在同一个平面上只有两种可能的情况
• 一种是分子取对交叉构象，进行反式消除， • 一种是分子取重叠构象，进行顺式消除.
对交又构象比较稳定，故卤代烷的E2消除是反式消除(anti elimination).
机理进行.
19
• 偶极溶剂有利SN2反应
在质子溶剂中进行SN2反应时， • 由于溶剂化作用，有利于离去基团的离去， • 由于亲核试剂可以被溶剂分子所包围，因此必须付出能量,先在亲核试剂周围除掉一部分溶剂分子，才能使试剂接触底物而进行反应。最后的影响是两种作用的共同结果.
在偶极溶剂中反应时, • 对于负离子很少溶剂化，亲核试剂一般可以不受偶极溶剂分子包围，
弱
4
若两个或多个试剂的碱性大小和可极化性大小的顺序是相反的，亲核性大小主要取决于哪一个因素则与溶剂有关
同一族的元素，由上至下碱性减小，可极化性增大
5
溶剂对碱性和亲核性的影响
碱性决定亲核性
可极化性决定亲核性决定
6
溶剂对碱性和亲核性的影响
原因：
可极化性受溶剂的影响不大，但碱性与溶剂的关系很大
31
6.9.2 E2反应和SN2反应的并存与竞争
卤代烃放在碱性体系中加热，常常会得到亲核取代和消除两种产物
32
E2机理
SN2机理
• 试剂亲核性强、碱性弱、体积小时，有利于SN2反应. • 试剂碱性强、浓度大、体积大、反应温度高时有利于E2反3应3
6. 10. E1反应
单分子消除反应用E1表示. E表示消除反应.1代表单分子过程 • 大多数卤代烃在碱作用下的消除反应都是按E2机理进行的 • 三级卤代烷在无碱存在时的消除反应却是按E1机理进行的.

基础有机化学第三邢其毅下册分子模型[可修改版ppt]

（64）顺丁烯二酸酐
（65）乙酰氯
（66）苯甲酰氯
（67）乙酸乙酯
（68）苯甲酸苄酯
（69）乙酰胺
（70）己内酰胺
（71）对苯醌
（72）茜素
（73）呋喃
（74）噻吩
（75）吡咯
（76）吡唑
（77）异恶唑
（78）异噻唑
（79）恶唑
（80）异噻唑
（81）咪唑
（82）苯并呋喃
（83）苯并噻吩
（84）吲哚
（18）碘仿 (iodoform)
（19）氯苯 (chlorobenzene)
（20）苄溴 (benzyl bromide)
(21)甲醇(methanol)
(22)乙醇（ethanol）
(23)丙三醇（propanetriol）
(24)季戊四醇（pentaerythritol）
(25)苯甲醇 (phenylmethanol)
（26）环己醇 (cyclohexanol)
(27) 乙醚(ether)
(28)苯甲醚（methyl phenyl ether）
(29)乙基乙烯基醚 ethyl vinyl ether
(30)烯丙基苯甲基醚 allyl benzyl ether
（31）频哪醇pinacol
（32）频哪酮pinanone
（117）苯丙氨酸（118）蛋氨酸
（119）赖氨酸
（120）色氨酸
（121）柠檬醛 b （122）维生素A
（123）雌酮激素
（124）婴粟碱
（1）甲烷 (methane)
（2）乙烷 (ethane)
（3）环己烷 (cyclohexane) （4）异庚烷（isoheptane）

吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第11章PPT

第十一章羧酸§11.1 羧酸的结构、命名和物理性质键长平均化1212与醛的命名原则相同HCOOH 甲酸（蚁酸）CH 3COOH 乙酸（醋酸）CH 3CH ＝CHCOOH 2－丁烯酸（巴豆酸）n-CH 3(CH 2)10COOH 十二酸（月桂酸）n-CH 3(CH 2)14COOH 十六酸（软脂酸）n-CH 3(CH 2)16COOH 十八酸（硬脂酸）PhCOOH 苯甲酸（安息香酸）二、羧酸的命名COOHCOOHFCH 2COOHClCH 2COOHBrCH 2COOHICH 2COOHCH 3COOHpKa 2.66 2.80 2.90 3.18 4.76pKa 2.82 4.41 4.70 4.82CH 3CH 2CHClCOOH CH 3CHClCH 2COOH ClCH 2CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHpKa 4.76 4.87 4.86 5.26 +C(3) +C(2) +C(1) +I +I +I +ICH 3COOH CH 3CH 2COOH (CH 3)2CHCOOH (CH 3)3CCOOH脂肪酸的酸性a) 邻位效应：取代基c) 采取措施提高反应速度：加热：每增加10度，速度增加1倍加催化剂：H2SO4、HCl、对甲苯磺酸固体酸：分子筛等R－C－OHOc) 酯化反应速率与CH3OH反应CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOH 相对速率 1 0.840.330.037空阻越大，酯化反应越慢与RCOOH反应相对速率1°> 2°> 3°ROH3°ROH通常用酰卤或酸酐酯化RCOOH +2 CF3COOH(CF3CO)2O 74%1. 饱和脂肪酸、芳香酸CH CHCH3－CO33＋ CO2A. Hunsdiecke（汉斯狄克）反应O1. LiAlH4六、卤代反应七、与金属有机化合物反应二、腈的水解：制备增加本章要点羧酸酸性酯化反应及其机理卤代及脱羧卤代反应脱羧反应及其机理二元羧酸的受热反应还原反应羧酸与RLi反应作业P538 12-4 iii, vP541 12-7 iii, viiP549 12-11 i, iii, iv, v P553 12-14 iii, ivP554 12-15 i, ii, iii, iv P568 12-23 v, vi。

吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第16章PPT

第十六章碳水化合物概述§16.1 葡萄糖的结构一、开链结构C 6H 12O 61. HI －P 还原生成正己烷直链结构2. 与乙酸酐反应消耗5mol酸酐五个羟基3. 与HCN反应生成一元α－羟基腈一个羰基4. 与溴水反应生成一元羧酸一个醛基FischerFischer确定葡萄糖结构1. HNO3氧化得到旋光性的葡萄糖二酸（1）与（7）不符合2. 葡萄糖降解后得到(－)阿拉伯糖，用HNO3氧化得到旋光性二酸（2）、（5）与（6）不符合3. (－)阿拉伯糖升级后得到(＋)葡萄糖和(＋)甘露糖，二者氧化后得到旋光性糖二酸（8）不符合CH2OHHO H原来化合物，如果有另外一种己醛糖氧化生成葡萄糖二酸，则(＋)葡萄糖的结构为（二、环状结构1.变旋光现象：常温水中重结晶：m.p. 145 °C，[α]D=＋112 °110°C重结晶m.p. 150 °C，[α]D=＋19 °放置,比旋光度逐渐变成＋52.7 °2. 形成糖苷时, 只与1mol甲醇反应3. 不与NaHSO3反应HO H H OH HHO H 3CH 2OHOH H 旋转C4－C5§H§CHO COOHOHO H Br2, H2O HO HCHOCNHH OHOH§16.4 二糖和多糖一、二糖1. 麦芽糖C11H22O11水解：生成2分子葡萄糖可用α-葡萄糖苷酶水解还原糖变旋现象：[α]D =+168°[α]D=+112°变为[α]D=+136°HOH HHO H二、多糖淀粉Mw：30 000~50 000纤维素Mw：1000 000～1200 000。

基础有机化学(邢其毅、第三版)第八章PPT

§8 .卤代烃8.1 卤代烃的分类及命名8.2 化学性质I ---亲核取代反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理 8.4 化学性质III -消除反应8.5 化学性质IV --与金属反应8.6 化学性质V --还原反应8.7 总结8.1 卤代烃的分类及命名1、分类：A.按含卤原子的个数分类a.单卤代b.多卤代B.按卤原子所连的碳分类a. 1°（伯）卤代烷b. 2°（仲）卤代烷c. 3°（叔）卤代烷2、命名：B.8.2 化学性质I ---A.CH3CH2ONa CH CH CH OCH CH CH CH CH BrWillimenson法合成醚C.酸解反应1o or 2D.氨（胺）解反应E.氰解反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理SS N2反应特点：亲核试剂沿C-X键轴背面进攻，然 a.后再断裂C-X键；b.过渡态有五个基团，中心原子由 sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加大，空间影响显著；c.反应后构型发生翻转；d.亲核试剂的亲核性强对反应有利。

SSS N1反应特点：C-X键首先断裂形成碳正离子；a.b.过渡态为平面结构，中心原子由sp3杂化转化为sp2杂化；c.亲核试剂可以从碳正离子两侧与之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化d. 与亲核试剂的亲核能力无关。

S8.4Saytzerff规则：生成取代较多的烯烃B,消除反应机理及立体化学E2机理2, E2消除反应立体化学CH CH在稳定的构象中消除反式共平面的Ph3, SOH亲1. 与Na的反应A. Wurtz反应：2.绝对乙醚或THF RX (or PhX ) + MgRMgX (or PhMgX ) + HY RH(or PhH)+MgXOHTHFd.H+O RMgX (or PhMgX ) +8.6 化学性质V ---总结总结1.伯卤代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应；2.一级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N2机理；三级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N1机理；3.S N2构型反转；S N1外消旋化；4.格氏试剂用于合成各种醇。

吉林大学课件基础有机化学邢其毅第三版第章PPT

NH2
O＝S＝O NH2
O＝S＝O NH N
O＝S＝O NH
N
S
O＝S＝O NH
N
N
磺胺磺胺吡啶磺胺噻唑
3. 保护氨基
磺胺嘧啶
六、与HNO2反应
1. 伯胺
RNH2
HCl NaNO2
不稳定 R N NCl
重氮盐
R ＋ N2 ＋ Cl-
ROH、RX、烯烃及其重排产物
PhNH2
HCl/NaNO2 0～5 °C
3.27
4.21
碱性： (CH3)2NH>CH3NH2 >(CH3)3N>NH3
电子效应：甲基推电子，推论：3°>2°>1°>NH3 溶剂化效应：形成铵盐的溶剂化作用越大，其稳定性越好，胺碱性越强，推论： 3°<2°<1°<NH3
二者综合作用结果
2. 芳香胺的碱性 A. 与脂肪胺相比
PhNH2 Ph2NH Ph3N NH3 CH3NH2 pKb 9.40 13.8 ~中性 4.76 3.38
RNH2 + PhSO2Cl
NaOH H2O
PhSO2NHR
OH过量
溶于过量碱
SO2Cl
PhSO2N-RNa+
R2NH
+
PhSO2Cl
NaOH H2O
PhSO2NR2
不溶于酸、碱
R3N + PhSO2Cl 溶于HCl
不反应
应用： 1. 鉴别1°、2°、3°胺 2. 合成磺胺类药物
NH2
NH2
NH2
C2H5 (CH3)2CH－CH2－N－CH3
N-甲基-N-乙基异丁胺

基础有机化学邢其毅

• 6. 共价键的键长、键角和键能
• (1) 键长：形成共价键的两个原子核间的平均距离称为共价键的键长(length of covaloit bond).
• (2) 键角：分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角称为键角(bond angle)。常以度数表示。
• <3)键解离能和平均键能：断裂或形成分子中某一个键所消耗或放出的能量称为键解离能。标准状况下，双原子分子的键解髙能就是它的键能；对于多原子分子，某一种键的键能就是分子中该类键的平均键解离能一平均键能。
• 4、苯环上的反应。包括芳香亲电取代（硝化、卤化、磺化等），F-C反应等。这里还包括芳香性的判断，综合杂环部分来看，要分清在什么情况下不饱和键的π电子才算数（需环状连续共轭体系），一个不饱和键算几个π电子（双键算2个，三键仍然算2个，因为三键的两个p轨道是垂直的，有且只有一个p轨道与共轭不饱和键的p轨道平行），杂原子的孤电子对算不算作这里的π电子（吡咯的N原子算，吡啶的N原子则不算，算与不算要看哪种方式能形成4n+2电子结构，因为4n+2的芳香结构是稳定的。一个环状结构不符合4n+2电子结构，它就是反芳香结构，是不稳定的），了解了这几点就比较容易判断了。
须在几个筒并轨道遂一地各填充一个自旋平行的电子后，才能容纳第二个电子.
• 2. 化学键
• 将分子中的原子结合在一起的作用力称为化学键。典型的化学键有三种：离子健(ion bond)、共价键(covalent bond)和金属键(metaffic bond)。
• (1) 高子键：依靠正、负离子间的静电引力而形成的化学键称为离子键。离子键无方向性和饱和性。其强度与正、负离子所带的电价的乘积成正比，与正、负离子间的距离成反比。

基础有机化学(邢其毅、第三版)第一章PPT

NO2
NO2
NO2
CH3
+NO2 O-
CH3 H
NO2
CH3 H
NO2
CH3 H
NO2
CH3 H
NO2
CH3
CH3
+NO2 p-
H
NO2
CH3
CH3
H
NO2
H
NO2
CH3
H
NO2
CH3
+NO2 m-
CH3
H NO2
CH3
H NO2
CH3
CH3
H NO2
H NO2
NO2
+NO2 m-
NO2
H NO2
蛋白质,糖 (生物化学基础)
周环反应
硝基化合物, 胺,腈 (含氮有机物)
负碳离子机理羧酸及衍生物 (酯, 酰卤, 酰胺, 酸酐)
亲核加成
醛, 酮
醇,酚,醚
卤代烷亲核取代,消除反应芳香烃亲电取代烯烃,炔烃,二烯烃亲电加成烷烃自由基机理
§1.3 有机化学反应的分类
1.按反应类型分类：
不饱和度：使化合物变成开链的饱和烃，理论上所需的氢分子的个数
3 H2
H2
2 H2
H2
C.消除反应：
由不饱和度相对较低的化合物变成不饱和度相对较高的化合物的反应。
Br OH-
OH H2SO4
D.重排反应：
仅仅是碳骨架发生变化的反应
OCH2-CH=CH2
OH
CH2-CH=CH2 Claisen重排反应
CH2=CH-CH=CH2 ↔CH2-CH=CH-CH2
-
＋
-＋
↔CH2-CH=CH-CH2 ↔ CH2-CH-CH=CH2

(NEW)邢其毅《基础有机化学》(第3版)(下册)笔记和课后习题(含考研真题)详解

④ 酰胺的氨（胺）解酰胺与氨（胺）反应，可以生成一个新的酰胺和一个新的胺： 2．羧酸衍生物与有机金属化合物的反应
（1）反应历程：
（2）酰卤与有机金属化合物反应 ① 与格氏试剂、有机锂化合物反应主要得三级醇，酮的产率很低，若用2mol以上的格氏试剂，主要产物为三级醇：
a．低温抑制格氏试剂与酮的反应，通过控制格氏试剂的量，可得酮：
④ 腈用催化氢化法还原成一级胺：
（2）用金属氢化物还原常用的金属氢化物（metal hydride）有氢化铝锂、硼氢化锂和硼氢化钠。氢化铝锂的还原能力最强，适用于各种羧酸衍生物的还原；硼氢化锂的还原能力比硼氢化钠略强。酯能被氢化铝锂和硼氢化锂还原为一级醇。一级酰胺（primary amide，）；二级酰胺（secondary amide，）；可被氢化铝锂还原为一级、二级胺：
腈用LiAlH4还原得一级胺：（3）酯用金属钠还原 ① Bouveault—Blanc还原
用金属钠-醇还原酯得一级醇，称为Bouveault—Blanc（鲍维特一勃朗克）还原：
② 酮醇缩合脂肪酸酯和金属钠在乙醚或甲苯、二甲苯中，在纯氮气流存在下剧烈搅拌和回流，发生双分子还原，得α—羟基酮（也叫酮醇）。
CH3COOC2H5＋NaOH CH3COONa＋C2H5OH 机理为亲核加成一消除（nucleophilic addition-elimination mechanism）：
OH-先进攻酯羰基碳发生亲核加成，形成四面体中间体；然后消除 OR′。这两步反应均是可逆的，在四面体中间体上消除OH-，得回原来的酯；消除-OR’，可以得羧酸。在碱性条件下，生成的羧酸和碱发生中
（1）与碱发生成盐反应：
（2）与溴发生取代反应：
N-溴代丁二酰亚胺是一个重要的溴化试剂，可用于烯类化合物的α 位溴代。

邢其毅《基础有机化学》课件讲义

基础有机化学背景综合大学化学系使用的有机化学教学大纲第一次是于1980年在长春制订的，当时规定的教学时数为129学时（讲授120学时，机动9学时），第二次于1982年于宜昌召开的教育部属综合性大学理科化学系课程结构研讨会上讨论确定，总的教学时数减少为108学时，并对原大纲内容作了部分调整。

经过多年的实践，我系基础有机化学的教学总时数为90学时，在2004年以前，采用的教材是邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟编写的《基础有机化学》（第二版），该书是根据1977年教育部在武昌召开的高等学校理科化学教材会议精神编写的，第一版于1980年由高等教育出版社出版（该书曾获国家优秀教材奖），第二版于1993年由高等教育出版社出版（该书于1997年获国家教委科技进步二等奖）。

从2005年9月开始，将采用的教材是邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚编写的《基础有机化学》（第三版），与平行的教材相比该书的内容十分丰富，具有一定的深度。

地位和作用基础有机化学历来是化学系的四大门基础课之一。

相对于其它三门基础课而言，有机化学的发展异常迅速，新的有机化合物不断涌现。

这些层出不穷的有机化合物不仅带动了有机化学学科本身的发展，也成了其它化学学科的研究对象。

因此，无论从事化学哪一个领域的工作，都必须具备有机化学的基础知识。

而新的有机反应、新的有机研究领域也在不断产生，它们使有机化学的面貌日新月异，气象万千。

有机化学的另一个特点是它与其它学科之间的交叉渗透十分广泛。

例如：发展很快的生物有机是有机化学与生物学之间的边缘科学，它对于研究生命现象十分重要；有机金属化合物的化学则是有机化学与无机化学之间的边缘科学；迅速发展的材料科学则是有机、高分子和无机化学交叉渗透的新型学科。

综合治理环境也需要有比较全面的有机化学知识。

此外，有机化学在国民现代化生活中的影响也越来越大。

这一切都使有机化学在化学各学科中占有十分特殊的地位，在科学技术和国民经济的发展中起着十分重要的作用。

基础有机化学(邢其毅、第三版)第2章PPT

§2. 烷烃§2.1 烷烃的结构及同分异构B、σ键的特点a, 沿键轴方向重叠b, 电子云成筒型分布c, 可以任意旋转C、化学键的有关概念a,键角: 键与键之间的夹角, 甲烷C-H键角109.5°b,键长: 成键原子核之间的距离, C-H 0.11nmc,键能: 断裂(形成)一个化学键所需要(放出)的能量, C-H 439.3 kJ/mol2.烷烃的结构A. 甲烷的结构B. 烷烃的结构每个碳都以四面体形式存在如：CH COCH与CH CH CHOB.同系物与同系列CH4中的H被-CH3取代CH3CH3CH3CH3中的H被-CH3取代CH3CH2CH3形成一个可以用C n H2n+2表示的系列这样一系列的化合物称为同系列。

同系列中每个化合物之间互称同系物。

§2.2 烷烃的命名1.普通命名法：正－异－表示在第二个碳上有一个甲基支链。

新－把所有的烷烃都看作是甲烷的衍生物，选级别最高的碳作为甲烷的母碳，称为某某甲烷。

碳的分级及烷基的命名碳的分级：1级碳（伯碳）－与一个碳相连2级碳（仲碳）－与两个碳相连3级碳（叔碳）－与三个碳相连4级碳（季碳）－与四个碳相连C, H原子的分类与一个碳相连的碳称为一级碳，伯碳，1°C, 上面的氢为1°H;与两个碳相连的碳称为二级碳，仲碳，2°C, 上面的氢为2°H;与三个碳相连的碳称为三级碳，叔碳，3°C, 上面的氢为3°H;与四个碳相连的碳称为四级碳，季碳，4°C如：烷基的命名烷基：烷烃去掉一个氢所剩的含一个自由价的部分3.系统命名法（C.最小§2.3 烷烃的异构现象1、碳链异构C6H142. 构象异构b,锯架式:D,构象与分子能量的关系b,丁烷:§2.4 烷烃的物理性质感官性质物理性质物理常数烷烃状态C1～C4 气体C5～C16 液态各种油汽油C17以上固态煤油柴油润滑油§2.5 化学键的断裂与有机反应类型§2.6 烷烃的化学性质2.裂解：A.热裂解：>750℃R -R’→R -H + R’-HB.催化裂解：在催化剂作用下，在<450 ℃3.卤代：烷烃与卤素（重点是Cl2和Br2）在光或热作用下反应生成卤代烃的反应A.卤代反应选择性：氯代－1°：2°：3°H=1 : 3.8 : 5溴代－1°：2°：3°H=1 : 82 : 1600事实：a,丙烷卤代:CHB,活性及选择性1)活性：反应的难易程度对于烷烃:3°H > 2°H > 1°H > CH4; 对于卤素: F2>>Cl2>Br2>>I22)选择性: 反应部位的专一程度Br > Cl为什么?应用：C.机理：room temperature CH.4.烷烃的其它反应A,硝化R-H + HNO3→R -NO2+ H2O B,磺化R -H + H2SO4→RSO3H + H2O§2.7 卤代反应选择性的理论解释1) 过渡态: 反应历程中能量最高的状态2)活化能: 反应物到过渡态的能量(山有多高)活化能高反应速率小(山高爬的慢) 3) Hammond假设:过渡态的结构与近的一边类似2，溴代及氯代反应的过渡态a,过渡态更接近于左侧中间体的性质; b,CH3CH2CH3中1°H : 2°H = 6 : 2; 取代1°H更为有利;c,但CH3CH.CH3比CH3CH2CH2.稳定, 取代2°H有利。

有机化学绪论ppt课件

44
4、键的极性和可极化性
当成键原子相同时，形成的共价键无极性
（H-H）。当成键原子电负性不同时，电负性大的原子带部分负电荷（δ-）；电负性小的原子带部分正电荷（δ+）。键的极性强弱用偶极矩或键矩，即部分电荷与电荷之间距离的乘积
（μ）来衡量。μ=q.d（C.m)
δ+
H
δ-
Cl H
Cl μ=3.57x10-30（C.m)
（二）按分子不饱和程度的不同
饱和脂肪族化合物、不饱和脂肪族化合物和芳香族化合物
2021精选ppt
51
1. 链状化合物（无环化合物，脂肪族化物）
如：丁烷，丙烯，乙酸，丙醇等。 2. 环族化合物（按环的特点，分为两类）（A）脂环族化合物
OH
（B）芳香族化合物
O H
3. 杂环化合物
N O 2
O
N
Pauling于20世纪30年代提出杂化轨道理论。
基本要点： (1) 原子在成键时，可以变成激发态；而且
能量相近的原子轨道可以重新组合形成新的原子轨道，既杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目等于参加杂化的原子轨道的数目。 (3) 杂化轨道的方向性更强，成键能力更大。
2021精选ppt
30
C原子的电子排布如下
节面
2021精选ppt
38
线性组合：最大重叠原则、能量近似原则、对称性匹配原则电子排布：Pauling不2相021容精选原pp则t 、能量最低原则、Hund规则 39
第三节共价键的几个参数和断裂方式
一、几个重要参数
1、键长形成共价键的两个原子核间的距
离称为键长。下表是常见共价键平均键长。
共价键 CC CH CN CO CF

吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第14章PPT

Ph
PhCH3 KMnO4 H
+
O
H
+
Ph
C2H5OH PhCOOC2H5
PhCOOH
CH3COOH
C2H5OH H
+
CH3COOC2H5 EtONa PhCOCH2COOC2H5
O
CH3COOC2H5 + PhCOOC2H5
O
EtONa
I2
Ph－C－CH－CH－C－Ph H5C2OOC COOC2H5
键长未彻底平均化
三、偶极矩
O 1.73D -I S 1.90D -I N H 1.58D -I
O 0.70D -I>+C
S 0.51D -I>+C
N H 1.81D +C>-I
§14.3 五元杂环的化学性质
芳香性：亲电取代反应 Z的共轭效应使亲电活性高
Z
不饱和键：加成反应
一、亲电取代反应
+ (CF3CO)2O Z ClCH2CH2Cl 75 C Z
E E
Z
Y
Z
Z=S, NH
Y
Y：II类定位基
Z
Y
稀HNO3
S
CH3
O2N
ClH2C
S
CH3
H3 C
S
HCHO, HCl ZnCl2 COOCH3
H3 C
S
COOCH3
二、加成反应
1. 催化氢化
+ H2 O + H2 N H + H2 S MoS2 S Pd N H Pd O
2. Diels-Alder反应
§14.2 一杂五元杂环的结构一、芳香性

基础有机化学（邢其毅、第三版）第四章PPT4

基础有机化学（邢其毅、第三版）第四章PPT4§4 烯烃§4.1 烯烃的结构1、双键(C= C)的结构π键特点： a．π键不能独立存在；与σ键共存； b．π键不能旋转；产生几何异构；c, π键富含电子；易与缺电子试剂反应；d, π键受原子核控制弱；易被极化。

CH2 = CCF3 CF3H H C H H H C C CF3 CF3H C H-CF3 为吸电子基团2. 几何异构 A．产生条件 a．分子中有阻碍旋转的因素 b．被阻碍旋转的碳原子上连有不同基团C H3 C = C H cis a C = C b产生顺反异构的条件:C H3 HH C = C C H3 tra n s c dC H3 Ha ≠ b;c ≠ d总结——异构体的分类几何异构立体异构对映异构构型异构部位异构异构构象异构链异构官能团异构B．几何异构的标识a. 顺反命名法 ? 相同基团在同侧时称为顺(cis)； ? 在异侧时称为反(trans);CH3 C=CCH3H C=CCH3H H 顺-2-丁烯H CH3 反-2-丁烯C1的两个基团与C2的两个基团相同时, 常使用该命名法.b. Z/E标识法 (普遍适用)含不同基团时，先按定序规则排大小，两个大的在同侧时为Z，异侧为E1Cl C=CCH3 2Cl C=C CH3C 2H5 CH32C 2H5 1 CH3 E-2-氯-3-甲基-2-戊烯Z-2-氯-3-甲基-2-戊烯注意：顺反命名和Z/E命名的区别顺反两碳原子上基团相同 Z/E 各种均可，与R/S对应§4.2 烯烃的命名1.习惯命名法CH3 - C = CH2 CH3异丁烯 CH2 = CH CH3CH=CH CH2=CHCH2 CH2= (-CH2-) 乙烯基丙烯基烯丙基亚甲基2. 系统命名法 a．选含双键的最长碳链为主链； b．从双键最近处编号； c．双键位置写在母体化合物命名前加‘－’；取代基写在更前面； d．如有几何异构，在最前面用Z，E标识。