热固性酚醛树脂
酚醛树脂与脲醛树脂
酚醛树脂酚醛树脂是酚与醛经缩合而成的树脂的统称，以苯酚和甲醛树脂最为重要。
分为热塑性和热固性酚醛树脂两类。
合成酚醛树脂常用的原料有苯酚、甲酚、间苯二酚、间甲酚、对叔丁基酚和甲醛、糠醛等。
热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂（如盐酸、草酸、磷酸）、酚过量（酚与醛物质的量比为6/5或7/6）的条件下，经缩聚制得；热固性酚醛树脂是醛过量（醛与酚物质的量之比7/6），在碱性（如氢氧化钠、氢氧化钡、氨水）催化剂中缩聚而成。
现以苯酚与甲醛为例，其基本反应过程可表示如下：第一步生成羟甲基苯酚，在一定条件下,还可生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚:生成的羟基仍具有活性，可与甲醛、苯酚或羟甲基反应，只要有上述3种物质存在，反应就会不断地进行，生成高分子化合物。
适当地控制反应条件（如反应介质的pH、酚与醛的物质的量之比等），可得到具有不同性能的酚醛树脂。
与其他热固性树脂相比，酚醛树脂的优点：①固化时不需要加入催化剂、促进剂,只需加热、加压。
②固化后密度比聚酯树脂小，机械强度、耐化学腐蚀及耐湿性良好。
③热强度高，变形倾向小。
缺点是：脆性大，颜色深，固化速度慢，贮存期短，加工成型压力高。
酚醛树脂可制成模压、层压制品，用于电器零件、高绝缘材料（俗称“电木”），还可用做涂料、粘合剂等。
由苯酚和甲醛缩合生成酚醛树脂的反应可由酸或碱催化，历程和产物性质有所不同。
碱催化过程中，随着聚合程度由小到大，先生成可溶于有机溶剂的树脂，继而得到不溶但可溶胀、加热时不熔但变软的树脂，再继续反应，得到不熔（热固性）、不溶的树脂，称为酚醛树脂。
酸催化过程中也有平均分子量由小到大的过程，但各种分子量的产物都可溶于有机溶剂，为热塑性。
碱催化得到交联结构的树脂，具有良好的绝缘、耐温、耐老化、耐化学腐蚀等性能，用于电子、电气、塑料、木材、纤维等工业。
酸催化一般得到线性结构的树脂状物，主要用于油漆工业脲醛树脂urea-formaldehyderesins又称脲甲醛树脂，是尿素与甲醛反应得到的热固性树脂。
酚醛树脂
应用
1、酚醛模塑料 2、耐火材料 3、摩擦材料 4、磨具磨料 5、轮胎橡胶 6、电工电子材料 7、酚醛泡沫
谢谢观赏
赵芳波、王思迪、 马胡坚
2013/12/3
酚醛树脂
1、定义 2、原理 3、 特点 4、应用
应用
定义
酚类和醛类的缩聚产物通 称为酚醛树脂，一般常指由苯酚 和甲醛经缩聚反应而得的合成树 脂，它是最早合成的一类热固性 树脂。酚醛树脂是由苯酚和甲醛 在催化剂条件下缩聚、经中和、 水洗而制成的树脂。
其化学式：[C6H3OHCH2]n
原理
根据高分子化合物合成的基本原理， 只有原料的反应官能度为2时才能形成线型 大分子，而若要形成支链以及体型(网状) 结构高分子，原料的官能团必须大于2。 酚醛树脂的合成原料是酚与醛。由 于醛类的反应官能度为2，所以酚的官能度 就起了决定性作用。 酚醛树脂的合成反应分为两步，首 先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合 及缩聚反应。即：加成反应和缩合及缩聚 反应
影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主 要因素为如下四点：
•
(1)原料的化学结构； (2)酚与醛的摩尔比； (3)反应介质的酸、碱 性； (4)生产操作方法。
特点
酚醛树脂是被人类最早合成的一种 树脂。树脂是高分子化合物，所以酚醛树 脂具有高分子化合物的基本特点，即：（1） 分子量（相对分子质量）大，且呈现多分 散性；（2）分子结构有多样性，在不同条 件下可分别制成线型、支链型、网状结构； （3）酚醛树脂处于线型、支链型结构状态， 具有可溶可熔可流动的可加工性，当转变 为体型（三向网状）结构状态，就固化定 型且失去可溶可熔和可加工性；（4）酚醛 树脂如同所有高分子化合物一样不能被加 热蒸发，过高温度只能使其裂解，甚至炭
酚醛树脂(危化品安全技术说明书)
标识
中文名：酚醛树脂
英文名：Phenolic resin
分子式：
分子量：
CAS号：
危规号：32197
理化性质
性状：红棕色透明液体。为热固性酚醛树脂，用醇类作溶剂。
溶解性：
熔点（℃）：
沸点（℃）：
相对密度（水＝1）：
临界温度（℃）：
临界压力（MPa）：
பைடு நூலகம்相对密度（空气＝1）：
燃烧热（KJ/mol）：
包装方法：铁桶。
储运条件：储存于阴凉通风的仓间内。远离火种、热源，避免阳光直射。与氧化剂隔离储运。搬运时要轻装轻卸，防止容器渗漏。储存期不宜过久，防止变质。
最小点火能（mJ）：
饱和蒸汽压（KPa）：
燃烧爆炸危险性
燃烧性：易燃
燃烧分解产物：
闪点（℃）：≤23℃
聚合危害：
爆炸下限（％）：
稳定性：
爆炸上限（％）：
最大爆炸压力（MPa）：
引燃温度（℃）：
禁忌物：
危险特性：遇高热、明火、氧化剂有引燃危险。高浓度时有麻醉作用。
灭火方法：消防人员必须穿戴防毒面具与全身防护服。用抗溶性泡沫、雾状水、二氧化碳、干粉1211灭火剂、砂土灭火。用水保持火场中容器冷却。
毒性
接触限值：
对人体危害
急救
应使吸入蒸气的患者脱离污染区，安置休息并保暖。眼睛受刺激用水冲洗，对溅入眼内的严重患者须就医诊治。皮肤接触用溶剂擦清，再用肥皂彻底洗涤。误服立即漱口，送医院救治。
防护
泄漏处理
首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套。用砂土混合油灰刀刮起，倒至空旷地方掩埋或焚烧炉中烧掉。
贮运
包装标志：易燃液体UN编号：1866包装分类：Ⅱ
酚醛树脂生产二间歇法(热固性)
间歇法(热固性)(一)热固性酚醛树脂的生产特点热固性酚醛树脂产品可以是固体状、乳液状，或酒精与水的溶液，根据其工业用途而定。
热固性树脂的性能与酚与醛的配比、催化剂的种类及制造方法有关。
制造铸型树脂或木材黏结剂时，常按1mol苯酚与1.5～2mol甲醛配比，采用氢氧化钠、氢氧化钾等催化剂。
用于制造各种层压制品的热固性酚醛树脂所用配比为6mol酚类与7mo l甲醛，并以氨水为催化剂，酚类可用苯酚、甲酚等。
制造模塑粉及其他常用的Resole型树脂的配方、特点及应用见表3-3。
催化剂对结构、相对分子质量分布均有影响，常用催化剂有氢氧化钠、碳酸钠、碱土金属氧化物和氢氧化物、氨水、六亚甲基四胺和叔胺。
有时使用的催化剂要在反应结束后除去，尤其在对电性能、耐老化和耐湿性要求高时。
一般，氢氧化钠、碳酸钠常保留在树脂溶液中；应用钙、钡氧化物和氢氧化物时，常在反应后加硫酸或通CO2，使其沉淀除去；叔胺可蒸馏除去。
生产模塑粉用的热固性酚醛树脂有多种形态和原料,见表3-4③反应进程及终点控制要更及时；④脱水阶段的真空度要更高，时间要更短。
其操作温度与时问关系的变化轨迹(操作曲线)见图3-5中，将其与生产热塑性酚醛树脂的关系曲线图3—3进行对比，可以明显看出上述的一些特点。
当需生产热固性酚醛树脂溶液时，则在树脂脱水到达终点后，向反应釜夹套内通人冷却水使物料降至接近常温，再加入乙醇并不断搅拌使形成均匀溶液。
此种溶液一般是配成50%左右的浓度。
可用于制造酚醛层压塑料的浸渍树脂以及酚醛涂料和黏结剂的基料。
图3-5制备热固性酚醛树脂的操作温度曲线aδ-装料阶段；δB-将混合物料加热到沸腾阶段；Bτ-沸腾阶段；τg-在开始干燥时将树脂进行冷却阶段；ge-干燥阶段；e-树脂的卸出热固性酚醛树脂乳液的生产特点是缩聚控制在反应物系不完全分层的阶段，然后仅进行部分脱水。
所得乳液态黏稠状树脂液主要用于浸渍纤维状及碎屑状填料。
由于不需消耗溶剂，故生产成本较低，且更符合环保要求。
酚醛树脂概述
酚醛树脂概述酚醛树脂（Phenol-Formaldehyde Resin，PF），也称为电木或电木粉。
酚醛树脂是由酚类化合物（如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等）与醛类化合物（如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等）在碱性或酸性催化剂作用下，经加成缩聚反应制得的一类聚合物的统称。
它是合成树脂中发现最早、最先实现工业化生产的树脂品种，已有百年历史。
1872年，德国化学家Bayer首先发现酚和醛在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状产物，但未开展研究；1902年，布卢默（Blumer）用酒石酸作催化剂，得到了第一个商业化酚醛树脂，命名为Laccain，但没有形成工业化规模；1905—1907年，酚醛树脂创始人美国科学家贝克兰（Baekeland）对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，并于1909年提出了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的专利，实现了酚醛树脂的实用化，解决了重大的关键问题。
1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司，实现了工业生产。
1911年，艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂，并制得性能良好的塑料制品，获得广泛的应用。
1913年，德国科学家阿尔贝特（Albert）发明在苯酚-甲醛酸性缩合物中加松香，制得了油溶性酚醛树脂。
这一发明开辟了酚醛树脂在涂料工业中的应用。
1969年，由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维，随后由日本基诺尔公司投入生产。
酚醛树脂作为三大热固性树脂之一，其产量在合成高分子聚合物中居第五位，在热固性树脂中居第一位。
以选用催化剂的不同，酚醛树脂可分为热固性和热塑性两类。
以酚醛树脂为主要成分并添加大量其他助剂而制得的制品称为酚醛塑料，主要包括PF模塑料制品、PF层压制品、PF泡沫塑料制品、PF纤维制品、PF铸造制品、PF封装材料等。
1.酚醛树脂的生产酚醛树脂的生产可以按两条具有显著差异的工艺路线来生产，即通称为热塑性树脂（又称二步法树脂、线型树脂、Novolak树脂）路线和热固性树脂（又称一步法树脂、甲阶或A阶树脂、Resole树脂）路线，两条工艺路线示意图如图2-12所示。
酚醛树脂
酚醛树脂（一）简介: 名称：酚醛树脂phenolic resin, 简称 PF。
化学式：颜色：固体酚醛树脂为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加色形状：有颗粒、粉末状。
溶解性：不溶于水，溶于着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜丙酮、酒精等有机溶剂中化学稳定性：耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。
两类分类：因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性（二）酚醛树脂合成原理：热固性酚醛树脂的生成原理和制备工艺热固性酚醛树脂的生成原理热固性酚醛树脂的生成条件：碱催化，醛过量。
聚合反应过程：加成反应缩合反应加成反应机理：用无机碱或叔胺（没有活性氢）催化时O+ OH + H2OO O OHO+HCH CH2OHCH2OH H 2O+OHO O O O CH2O+ H C HH CH 2OH在碱性条件下，上述产物组分复杂，为各种羟甲基酚的混合物。
缩合反应机理：当温度进一步升高时，各种羟甲基酚之间发生缩合反应，生成二酚核和多酚核的低聚物。
O OHHOCH 2 + HOCH2O OH OOHCH2CH2HOCH 2HCH2OHOH OHO OH O OHCH2CH2HOCH 2+ H2O + H2O + CH2O(1) (2)随着反应温度升高，反应时间延长，最后将生成高度交联的体型结构。
工业上生产热固性酚醛树脂时，常用氨水做碱性催化剂，此时氨水有两个作用：① 起催化作用② 参与树脂生成反应OH OHCH 2O+ CH2O + NH3CH2 NH2CH 2OOCH2 NHOH OHCH2+C H OH CH2NH CH26 5OH CH2 OCH2O CH2N CH 2C6H5OH CH2OOH OHCH2 N CH2CH 2(3)OH反应特点：1、碱性介质中，各种羟甲基酚都稳定，加成反应快，缩合反应慢。
2、放热较少，反应进行较缓和。
3、根据反应程度，一般将反应过程分为三个阶段，各阶段产物性质不同。
A阶段：产物为液体或固体，含较多的羟甲基，极性较强，能全部或部分溶于水中，有时称水溶性树脂或可溶性酚醛树脂。
酚醛树脂
3-2-4 合成酚醛树脂的条件及影响因素
1. 单体官能度的影响： 苯酚的酚羟基邻、对位有三个活性氢，官能度为3； 当这三个位置都被其他R基取代后，一般条件下不能再 同甲醛发生加成反应；如果有两个位置被取代只能生 成低分子量的缩合物；如果只有一个位点被取代，可 以生成线型聚合物，但是即使加入固化剂，如六次甲 基四胺也不能生成网状结构树脂。
OH M 2 + CH2O
2+
OH
H2 C
OH
O
H C H2
O + H+
二羟基二苯基甲烷的三个异构体中，2，2'－ 异构体活性最大。 2，2'-异构体的活性较大，可 用上述在两个酚经基间形成氢键的反应式来说明， 氢键产生H＋，有附加的催化效应。 高邻位热塑性酚醛树脂的最大优点： 固化速 度约比一般的热塑性酚醛树脂快2～3倍，因此适于 热固性树脂的注射成型；同时，用高邻位酚醛树脂 制得的模压制品的热刚性也较好。
OH C H2O H
第 三 章 酚 醛 树 脂
2. 羟甲基酚的缩聚反应
OH + C H2O H OH
OH C H2O H C H2O H OH + C H2O H - H 2O C H2O H - H 2O HO H 2C
H 2C
O
C H2
OH C H2O H H2 HO C
OH - CH2O OH
第 三 章 酚 醛 树 脂
2．中等pH值催化剂存在下的反应历程 在pH为4～7范围内的二价金属碱盐催化剂存在下， 合成高邻位酚醛树脂的反应历程可表示如下：
CH2O + H2O H
+
HO-CH2-OH + H
+
酚醛树脂的化学分析
酚醛树脂的化学分析姓名：张小燕一. 酚醛树脂的结构特点分析酚醛树脂根据其合成条件不同，可分为热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。
热塑性酚醛树脂又称线型酚醛树脂，可溶于有机溶剂中，加热能熔融，长期加热也不固化，必须加入固化剂，如六亚甲基四胺或聚甲醛等方能固化。
通用热塑性酚醛树脂的结构式为：mn<10 m<0.5热固性酚醛树脂又称甲阶树脂，能溶于丙酮和酒精，受热可自动熟化，常用的固化温度为150～170℃。
也可在树脂中加无机酸（如盐酸）或（如甲苯磺酸）进行固化。
固化过程中从可溶可熔的甲阶树脂经由乙阶转变为不溶不熔的体型结构的丙阶树脂。
通用热固性酚醛树脂的结构式为：n=1~3n(HOH2C)ＯＨCH2ＯＨ(CH2OH)n n=0-2酚醛树脂的合成反应包括两个基元反应：①羰基的加成反应（又称亲电取代反应）OHH C HO2OH②羟甲基酚与苯酚或羟甲基酚之间的缩合反应H2O不同催化剂对苯酚与甲醛的缩合反应及其产物有很大影响。
⑴在酸性介质中的缩聚反应（热塑性酚醛树脂的合成）2OHOHCH2OH2O ⑵在碱性介质中的缩聚（热固性酚醛树脂的合成）2OHOHCH2O22H2O二．特征指标的化学分析由上述结构分析知，酚醛树脂的主要特征指标是游离苯酚，游离甲醛，以及总羟基含量。
它们将影响酚醛树脂的一系列性能。
活性酚醛树脂中，起交联作用的主要是羟甲基，其含量多少对交联性能有决定性影响。
而在交联剂制备过程中，反应时间、温度、催化剂用量及苯酚/甲醛摩尔比等因素，对交联剂中羟甲基含量均有影响。
据有关文献介绍，活性酚醛树脂中含有15%－17％的羟甲基和2％－4％的游离醛，可以用折合甲醛量（1/2羟甲基％＋游离醛％）来衡量其交联性能。
配制单宁胶时，控制折合甲醛量大于9％，可使单宁胶充分交联，得到满意的胶合结果。
1.羟甲基含量的测定其原理是从总测定值（包括羟甲基、游离甲醛和“可被碘化物”）中减去游离甲醛和“可被碘化物”的量。
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热固性酚醛树脂
热固性酚醛树脂具有很强的浸润能力,成型性能好,体积密度大,气孔率低,用于耐火制品,该树脂在15℃- 20℃下可保持三个月.酚醛树脂制品优点主要是尺寸稳定,耐热、阻燃,电绝缘性能好,耐酸性强,它主要应用于运输业、建筑业、军事业、采矿业等多种行业,应用广泛.
在NH4OH、NaOH或NaCO3等碱性物质的催化下，过量的甲醛与苯酚（其摩尔比大于1）反应生成热固性酚醛树脂。
其反应过程如下：在碱性催化剂存在下使反应介质PH大于7，苯酚和甲醛首先发生加成反应生成一羟甲基苯酚
室温下，在碱性介质中的酚醇是稳定的，一羟甲基苯酚中的羟甲基与苯酚上的氢的反应速度比甲醛与苯酚的邻位和对位上的氢的反应速度小，因此一羟甲基苯酚不容易进一步缩聚，只能生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。
热固性酚醛树脂胶黏剂可以不用固化剂吗
视你的胶黏剂配方而定。
酚醛比为1：1时为线形聚合物，要获得热固性树脂就要加交联剂了（提高醛用量，以苯酚对位进行交联）。
若配方中有提及固化成分（如NL固化剂）也可以不用。
使用哪种热固性酚醛树脂能在45C温度左右固化，或是加入什么固化剂使其能在45C左右固化？
问题补充：
热固性酚醛树脂是用于覆膜砂上
催化剂为磺酸类与无机酸混合使用
酚醛树脂的固化温度、固化时间和碳化温度，想要在400度左右的环境下使用如何
作为高分子材料400°c很难
热固性酚醛树脂的固化过程？
热固性酚醛树脂的固化要具体看树脂的型号，加入固化剂可以常温固化，也可以直接高温固化。
2011-10-24 16:32 cjm20033|四级
主体是羟甲基、苯环活性氢等同类或之间的缩聚反应，当然之间有酚羟基、醚键等参与的非常复杂的反应，如变色，就是酚羟基的变化。
具体固化过程目前估计还不能用反应式明确地表达出来。
|评论
加适量的六亚甲基四胺固化剂，不信你可以不用。
酚醛树脂固化在线等
我处有两种酚醛树脂，一种为粉末状固态，另外一种为液态，（在不加固化剂的情况下）想做试验使其加热固化，请帮忙提供它们固化所需要的条件，如：固化温度、反应时间、注意事项等，越详细越好。
注意：我处是现成的酚醛树脂，不是要制备，而是固化（这个对专业人士应该比较简单），所以请各位不要粘贴什么酚醛制备的东西来耽误大家的时间。
多谢！满意回答
我来吧。
首先你要知道酚醛的牌号，从而知道这种酚醛是热塑还是热固。
一般粉状为热塑需加固化剂固化，液态为热固直接固化。
酚醛的固化条件一般为热压固化。
如温度在150度，压力20MPa，压5-10分钟，后去掉压力，保温150度4 个小时。
注意事项就是，加压过程中要放2-3次气（即去压再加压）
上面的条件只是一个例子，具体的参数，要根据你的酚醛性能，制品用途，大小等来确定。
如果没有加压设备的话，180度烘个2小时以上也是能固化的。
酚醛树脂分碱式合成跟酸式合成两种。
其中碱式合成的，只要加温就可以固化。
酸式的，才需要加固化剂。
仅供参考
1谁知道酚醛树脂的固化热是多少？
当甲醛／苯酚（摩尔比）小于1时，可得热塑性产物，称热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。
如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃，混以填料制成的模塑粉俗称电木粉。
当甲醛／苯酚(摩尔比)大于1时，在碱催化下先得到甲阶段树脂，即热固型酚醛树脂，
能溶于有机溶剂，甲阶段树脂含能进一步缩聚的羟甲基，因此不需加固化剂即能固化：加热下反应得到乙阶段树脂，又称半溶酚醛树脂，不溶不熔但可溶胀和软化。
再进一步反应则得到不溶不熔的体型结构丙阶段树脂，也称不溶酚醛树脂。
甲阶段树脂长期存放也能自行固化。
热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。
常温固化可使用无毒常温固化剂NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性、刺激性较大。
酚醛树脂（BAKELITE）
酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂，一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的一类热固性树脂。
酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂，但由于它原料易得，合成方便，以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能，尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能，而且树脂本身又有广泛改性的余地，所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。
酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面（空间飞行器、火箭、导弹等）作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。
酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。
控制不同的合成条件（如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等），可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成瓜不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，因此这类树脂又称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂又称为二阶树脂。
这两类树脂的合成和固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同
热塑性酚醛树脂的固化原理以及影响固化的的主要因素
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一分都没啊，一般都是拿乌洛托品做固化剂。
由于热塑性酚醛树脂分子链是线性的，且没有足够多的残余甲醛，因此其自身不会固化。
加入固化剂后，加热分解，就产生活性点了，就能将线性分子链交联固化了。
说白了，固化剂就相当于甲醛的作用。