一分类分为酰卤酸酐酯酰胺等酰卤是羧酸

O
O–
慢
快
OH– + R C OR' 快 R – c OR' 慢
O
OH
R C OH+R'OH
如： HOOCCH2CH2COOCH3+H2O18 H+
HOOCCH2CH2COO18H+CH3OH
2、酯的酸性水解：
酯的酸性水解绝大多数都是酰氧键断裂的 双分子历程,只有少量特定结构的酯,才发生单分 子的酰氧键或烷氧键断裂的历程。如：
干性油：干结成膜快； 半干性油：干结成膜慢； 不干性油：不能干结成膜。
结膜过程是一个复杂的氧化聚合过程。 3、加成： 1>、氢化：不饱和油通过催化加氢可转变为饱 和的脂。这种脂称为氢化油或硬化油。 2>、加碘：不饱和油中的烯键可以和I2 加成。
碘值：100g油脂所能吸收的碘的克数 称为碘值（又称碘价）。
CNCH2COONa
C2H5OH H2SO4
CH2(COOC2H5)2
应用：与卤代烃或α，ω-二元卤代烃作用。
在有机合成中丙二酸二乙酯与卤代烃或α，ω-二 元卤代烃作用相当于乙酰乙酸乙酯与卤代烃或α， ω-二元卤代烃作用后进行酸式分解。
§13.6酰胺
羧酸铵加热失水可得酰胺；酰卤、酸酐 以及酯的氨解也可得到酰胺；控制腈的水解 也能得到酰胺。 一、物理性质： 沸点比相应的羧酸高，但—NH2上的H被R取 代后沸点下降。
R'N=C=O+ROH
(异氰酸酯)
R'N=C=O+2HCl
O
R' — NH C OR
2>、重要的氨基甲酸酯有：西维因，灭菌灵等， 见P66 。
§13.9有机合成路线 一、有机合成的基本要求
产率高、副反应少、反应速度快、原料易得、步 骤少、安全。
二、有机合成的任务
1、 建立产物分子可需的骨架 2、 官能团的转化
1>、阴离子型洗涤剂：典型的代表是十二烷
基苯磺酸钠R — —SO3Na，普通洗衣粉的
主要成分就是它。
2>、阳离子型洗涤剂：典型的代表是溴化十 二烷基二甲基苄基铵，即“新洁尔灭”。常用 来洗伤口，给伤口消毒。
3>、非离子型洗涤剂：这类洗涤剂在水中不 离解，是中性化合物。如：
C8H17— —(OCH2CH2—）nOH
3、酯：有无机酸酯和有机酸酯。
O
R C OR '
4、酰胺：是羧酸分子中的羟基被氨基(—NH2) 或烃氨基（—NHR,—NR2)取代后的生成物。
二、命名：
O
R C 的名称是将RCOOH中的“酸”字改 为“酰”字。 1、酰卤和胺：酰基名称+卤素名称或胺。如： 乙酰氯、丁酰溴、丙烯酰胺、N—乙基乙酰胺等。
2、乙酸戊酯：是香蕉水的主要成分。
§13.4油脂和合成洗涤剂
一、油脂 油脂普遍存在与动物的脂肪组织和植物
的种子中。习惯上把室温下呈固态或半固态 的叫脂肪；呈液态的叫油。 油脂是高级脂肪 酸甘油酯的总称。常用
CH2OCOR CHOCOR'来表示，如果R、R'、R''相同则称为
CH2OCOR ''
单纯甘油酯；不同则称为混合甘油酯。 1、水解：
EtONa
CH3COOC2H5
CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH
2>、Dieckmann狄克曼反应：
二羧酸酯在钠或醇钠的作用下发生分子 内缩合，生成β—酮酸酯，后者经水解可以得脂 环酮。 狄克曼反应是分子内的酯缩合反应，是 合成五元、六元环的一个方法。
如：
CH2CH2COOC2H5
CH2 – CH–COOC2H5
CO２＋ＨＣl
COCl2+NH３ COCl2+C2H5OＨ
CO(NH２）２＋ＨＣl
O
Ｃ２Ｈ５Ｏ C OC2H5
二、碳酸的酰胺： １、尿素： １>、制备：
工业上用CO２和过量NH３在加热、加压 下合成尿素：
O
加压
CO２ + NH３ 加热
NH2 C NH2
２>、水解：
酶
CO(NH２）２＋H２Ｏ
ＣＯ２＋２ＮＨ3
第十三章 羧酸衍生物
羧酸衍生物也叫酰基化合物，是指羧酸分子中 羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的 化合物。
§13.1羧酸衍生物
一、分类：
分为酰卤、酸酐、酯、酰胺等。
1、酰卤：是羧酸分子中的羟基被卤原子取 代后的生成物。RCOX
O
O
2、酸酐： R C O C R，R,R' 相同叫单酐， 不同叫混酐。有些二元酸脱水可形成环酐。
RCOCl+R'MgX
RCOR'
R'MgX
R'2RCOH
§13.3羧酸酯
羧酸与醇作用脱水生成酯的反应叫酯化 反应。当醇与酰基化试剂（酰氯、酸酐）作 用，也可生成酯。酯也广泛存在于植物的花、 果等自然界中。
一、物理性质：
沸点与含同数碳的醛酮相当。溶解度小，一 般有香味。
二、化学性质：
1、酯的水解、醇解、氨解：
RCOOC(CH3)3+H+ 快
快
RCOOH+ (CH３）３
慢
快 ＲＣＯＯＨ＋（ＣＨ３）３Ｃ＋
快
（ＣＨ３）３Ｃ＋ ＋ H2O 慢 （ＣＨ３）３Ｃ–O – H
快
快 （ＣＨ３）３ＣO H+H ＋
二、酰基衍生物的水解、氨解、醇解
酰氯、酸酐、酰胺的水解、氨解、醇解历
程与酯的碱性水解历程是相似的，都是加成－
如：CH2=CH2→CH3CH2CH2CH=C-COOCH2CH2CH2CH3 CH3 OH
再如：由CH2=CH2→CH3CHCH2CH3
2>、小碎片分子是否允许使用？若不允许使用， 则继续开裂，直到基本原料或给定原料。
CHO
如：由CH2=CH2→CH3CH2CH2CH=C-CH2CH3。 时，CH3CH2CH2CHO不允许使用
O
O
Cl C Cl
O
NH2 C
NH2
O
NH2 C OR
RO C OR
Cl C OR
一、碳酰氯（光气）：
１、制备：
O
日光作用
CO+Cl2
Cl C Cl
Or：活性炭，200℃
或 CCl4 +H2O
500℃
O
Cl C Cl +HCl
2、物理性质： 常温下是有毒气体，溶于苯及甲苯。
３、化学性质：
COCl2+H2O
3、还原：羧酸衍生物都能被LiAlH4还原。酯 的还原比羧酸容易。
4、酯缩合反应：
1>、Claisen克莱森缩合：
羧酸酯与活性亚甲基化合物，如酯类、 酮类或腈等缩合，脱去一分子醇，相应得到β— 酮酯、β—二酮、β—酮腈。
—COOR+ CH R' EtONa
O
C C —R ' +ROH
同类的酯也能进行此反应，如：
O
(憎水) R C ONa (亲水)
2>、肥皂的去污原理：
在水面时，亲水部分插入水中，憎水部分 翘出水面。在水中时，形成胶束，R靠色散力
聚集在一起。R易溶在（进入）油污中，使 油污与它的附着物逐渐松开，在受机械震动 下，脱离附着物。
2、合成洗涤剂：
按合成洗涤剂的分子结构特点，把它分 为离子型和非离子型两' 类，离子型又分为阴 离子型和阳离子型两种。
5、霍夫曼降级反应：（也称Hofmann重排）
在碱性溶液中，用氯或溴与氮原子上没有取
代的酰胺作用可以得到第一胺。
O
NaOX
OH–
RCONH2
RCONHX
RCN
R—N=C=O H2O RNH2+CO2
§13.7酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程
一、酯的水解历程：
1、酯的碱性水解：
酯的碱性水解一般是BAC2(碱催化,酰氧 键断裂,双分子历程)：
酯的水解是酯化反应的逆反应，需用酸或 碱作催化剂，用碱催化时的水解也叫皂化反应。 而酯的醇解也叫酯交换反应。由于氨本身是碱， 所以氨解不需用催化剂。肼和羟氨也能与酯作 用分别形成酰肼和羟肟酸，羟肟酸能与FeCl3作 用形成红色络合物，这是定性鉴定酯的一种很 好的方法。酰卤、酸酐也呈正性结果。
2、与格氏试剂的作用：由于酮与格氏试剂作 用的活性更大，所以产物一般为第三醇。
5、建立较复杂的骨架时常用的试剂和反应
二、化学性质：
1、酰胺的酸碱性：由于羰基的吸电子使氨基 的碱性很弱，遇强酸（如硝酸）才能形成盐； 如果有两个羰基连在氨基上，则氨基还具有弱 酸性，能与强碱形成盐（如邻苯二甲酰亚胺与 氢氧化钠）。
2、水解：用酸或碱催化都能水解形成羧酸。
3、脱水：
Δ RCONH2+P2O5
RCN+2HPO3
4、还原：能被LiAlH4还原为胺，如： C6H5CON(CH3） LiAlH4 C6H5CH2N(CH3）
憎水
亲水
n在10左右，是家用液态洗涤剂的主要成分。这 类洗涤剂除用作洗涤剂外，还可用于矿石浮选的 起泡剂。
三、磷脂和生物膜
在动植物体内含有与油脂类似的化合物， 含磷酸的类脂称为磷脂，其中最重要的是 脑磷脂和卵磷脂，存在于植物的种子、蛋 黄、动物的脑等器官中。生物细胞膜是由 蛋白质和脂类（主要是磷脂）构成的。
O
NH２ C NH C NH２＋ＮＨ3
双缩尿与碱和CuSO４作用成紫色，这个颜色 反应叫双缩尿反应。
２、氨基甲酸酯：
1 >、制法：
O
方法1： COCl2+ROH
Cl C Cl +HCl