缩聚反应的实施方法

(O
O C )n + 2n NaCl
O
（2）芳香聚酰胺(aramid)的合成
n Cl C O
C Cl + n [H2N O
Cl ( C O
NH 2 ]2HCl
H CN O
H N)nH + (4n-1) HCl
五. 重要的线型逐步聚合物
１. 涤纶（terylene）
原料为对苯二甲酸与乙二醇。典型的可逆平衡反应，K ＝4。熔融缩聚（258℃）。
２. 聚酰胺（polyamide）-尼龙的系列产品
(1)尼龙-66（nylon-66) 单体：己二胺和己二酸。
工艺路线：
[NH(CH2)6NH CO(CH2)4CO]n
K＝430，前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度后期转入 熔融缩聚。
先将两种单体中和形成66盐，配成60％的水溶液，以防胺 挥发和酸脱羧，以达到原料等摩尔的目的。
工艺路线：
酯交换法： 甲酯化：对苯二甲酸二甲酯（DMT）； 酯交换：对苯二甲酸二乙二醇酯（BHET）； 缩聚：用BHET缩聚得聚合物。 直接缩聚法： 对苯二甲酸与乙二醇（过量）直接缩聚。
分子量控制
原料非等摩尔比 乙二醇过量。
提高分子 量
后期高温、高真空。
涤纶的优点及应用： 具有熔点高，强度好，耐溶剂、耐腐蚀、 耐磨，手感好等优点。 可作为纤维（胶卷、磁带、录像带）， 也可作为工程塑料。
以双酚A和碳酸二苯酯为原料，熔融缩聚。 采用碳酸二苯酯过量进行端基封锁，排出苯酚以达到所需
分子量。
(2) 光气直接法 将双酚A钠盐水溶液与光气的有机溶液进行. 界面缩聚直接合成。由于界面缩聚不可逆，并不要 求严格等当量比。 加少量单官能团酚进行端基封锁，控制分子量。
4. 聚氨酯（polyurethane） 带有—NHCOO—基团的聚合物。
3. 界面缩聚(interfacial polycondensation)
单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的 缩聚。工业上聚碳酸酯的合成采用界面缩聚。
பைடு நூலகம்特点
属于非均相体系，为不可逆聚合，要求单体活性 高； • 反应温度低、反应速率快； • 溶剂的用量较多，处理和回收困难； • 产物分子量高，原料配比不要求完全等摩尔； • 大部分反应在有机溶剂一侧进行，要求所选的溶 剂可使聚合物沉淀析出。
工艺路线：
二异氰酸酯，与二元胺或二元醇反应，形成聚氨酯。 聚加成反应，但属于逐步机理。 异氰酸端基预聚物遇水反应，通过脲键的形成而扩链，
加水反应的同时，有CO2析出，可利用此来制泡沫塑料。
(2) 尼龙-6（nylon-6) 由己内酰胺开环聚合得到。以水或酸作催化剂时， 属逐步聚合机理。
采用加单官能团酸来控制分子量。
尼龙分子结构中有极性键，强度高、耐热性好， 且具有柔韧性，耐磨，可作纤维用（纺丝、织布 等），也是很好的工程塑料。
3. 聚碳酸酯（polycarbonate）
主链含碳酸酯结构的聚合物。耐热，强度好，工程塑料。 (1) 酯交换法
己二酰氯与己二 胺之界面缩聚
牵引 拉出聚合物膜
己二胺-NaOH水溶液 界面聚合膜
己二酰氯的CHCl3溶液
界面缩聚由于需采用高活性单体，且溶剂消耗量大，设备利 用率低，因此虽然有许多优点，但工业上实际应用并不多， 典型的例子有：
（1）光气与双酚A合成双酚A型聚碳酸酯
n NaO
ONa + nCl C Cl O
2. 溶液缩聚（solution polycondensation）
单体加适当催化剂在溶剂（包括水）中呈溶液状 态进行的缩聚。聚砜和聚苯醚的合成或尼龙— 66合成前期均采用溶液聚合。
特点
溶液缩聚的温度较低，副反应较少，但要求单体活 性较高；
• 溶剂除去困难，适于产物直接使用的场合； • 成本高，后处理多（分离、精制、溶剂回收等）。
1. 熔融缩聚（melt polycondensation）
反应温度高于单体和缩聚物的熔点，体系处于熔融状态 下进行的反应。
聚酯、聚酰胺等通常都用此法生产。
关键：小分子的排除及分子量的提高。
特点
配方简单，只有单体和少量催化剂，产物纯净，相当于 本体聚合；
• 反应温度高，速率快，有利于小分子排出； • 生产设备利用率高，便于连续化生产。
分子量的控制
加少量单官能团的醋酸或己二酸（原料之一） 进行端基封锁来控制分子量。
主链上有氨基，具有极性，会因氢键的作用而相互吸引。所 以易结晶，可以制成强度很高的纤维。
最常见的人造纤维。尼龙最初的用途是制造牙刷的刷毛。 1940年用尼龙织造的长统丝袜问世时大受欢迎，尼龙从此一 举成名。二战期间，尼龙被大量用于织造降落伞。