水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法HJ478-2009 方法证实记录

水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法

HJ478-2009 方法证实记录

一、方法原理

用二氯甲烷萃取水中多环芳烃（PAHs），萃取液经弗罗里硅土柱净化，用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂洗脱，洗脱液经浓缩后，用具有紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。

二、试剂

2.1乙腈：SIGMA-ALDRICH，液相色谱纯

2.2 甲醇：Fisher，液相色谱纯

2.3 二氯甲烷：天津致远，色谱纯

2.4 正己烷：SIMARK，液相色谱纯

2.5 无水硫酸钠：天津光复，优级纯，400℃烘烤2h

2.6 氯化钠：天津北联，优级纯，400℃烘烤2h

2.7 多环芳烃标准溶液：SITAER，甲醇中16种多环芳烃混标（编号：301702F55）

2.8 弗罗里硅土柱：100mg/6mL

三、主要仪器设备

3.1 液相色谱仪：Thermo，Μ-3000，配有紫外检测器

3.2色谱柱：Acclaim TM 120 C18 5μm 120Å（

4.6X250mm）3.3 分液漏斗：2000mL，活塞不加凡士林

3.4 层析柱

3.5旋转蒸发仪

四、方法步骤

4.1 样品预处理

4.1.1 萃取

摇匀水样，量取1000mL水样，倒入2000mL分液漏斗中，加入30g氯化钠，再加入50mL二氯甲烷，振摇5min，静置分层，收集有机相，放入250mL接收瓶中，重复萃取两遍，合并有机相，加入无水硫酸钠至有流动的无水硫酸钠存在。放置30min，脱水干燥。

4.1.2 浓缩

用旋转蒸发仪浓缩至1mL，加入正己烷至5mL，重复浓缩3次，最后浓缩至1mL，待净化。

4.1.3 净化

用1g弗罗里硅土柱净化：先用4mL淋洗液（二氯甲烷：正己烷=1:1）冲洗净化柱，再用10mL正己烷平衡净化柱。将浓缩后的样品加到柱上，再用3mL正己烷分3次洗涤装样品的容器，一并加到柱上，弃去流出的溶剂。用10mL淋洗液洗涤净化柱，收集洗脱液于浓缩瓶中，浓缩至0.5~1.0mL后加入3mL乙腈，浓缩至0.5mL，最后用乙腈定容至1.0mL。

4.2 色谱条件

4.2.1色谱条件

0-15min,乙腈：水=60:40；15-30min，乙腈：水变化至100:0；30-39min，乙腈：水=100:0；39-40min，乙腈：水变化至60:40；40-42min,

乙腈：水=60:40

4.2.2检测器

检测器类型：紫外检测器。检测波长：220nm。

五、标准曲线

5.1标准系列的制备

取一定量多环芳烃标准溶液，用乙腈稀释至少5个浓度点的标准系列：0.5、1.0、2.0、4.0、5.0、10.0μg/mL。

5.2标准曲线的测定

通过自动进样器移取10μL标准系列注入液相色谱仪，得到不同浓度的多环芳烃的色谱图，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

六、方法检出限

检出限的2～5倍法。（采用曲线点0.04μg/mL测量7次得到萃取液检出限，再根据水样体积和萃取液定容体积，算出方法检出限）

七、精密度

实验室内相对标准偏差：

标准曲线点测定法。（对3组不同浓度的标准曲线点各测定6次，得到3组结果）

八、准确度

样品加标法。（分别对6个平行样品加标0.5mg/L，得到6个加标结果）

九、结论

方法的线性为0.9986~0.9999；检出限为0.001μg/L ~0.010μg/L，均等于或优于方法检出限；精密度为0.08%~2.01%；加标回收率为63.3%~97.1%，均满足方法要求。

附表1

方法检出限、测定下限测试数据表

平行样品编号

试样1

（萘）

试样2

（二氢苊）

试样3

（苊）

备注

测定结果（μg/L）1 0.0381 0.0379 0.0376 浓度

0.04μg/mL

2 0.0370 0.0369 0.0355

3 0.0371 0.036

4 0.0326

4 0.0372 0.038

5 0.0374

5 0.0371 0.0369 0.0362

6 0.0370 0.0368 0.0352

7 0.0377 0.0373 0.0358

平均值（μg/L）

0.0373 0.0372 0.0358 标准偏差S i（μg/L）0.00042 0.0007 0.00167 t值 3.143 3.143 3.143 检出限（μg/L）0.001 0.002 0.005 测定下限（μg/L）0.005 0.009 0.021

方法检出限、测定下限测试数据表

平行样品编号

试样1

（芴）

试样2

（菲）

试样3

（蒽）

备注

测定结果（μg/L）1 0.0413 0.0376 0.0385 浓度0.04μ

g/mL

2 0.0458 0.0369 0.0365

3 0.0428 0.0361 0.0384

4 0.035

5 0.0351 0.0380

5 0.0413 0.0361 0.0383

6 0.0432 0.0361 0.0362

7 0.0420 0.0.372 0.0393

平均值（μg/L）

0.0417 0.0364 0.0379 标准偏差S i（μg/L）0.0031 0.0008 0.0011 t值 3.143 3.143 3.143 检出限（μg/L）0.010 0.003 0.004 测定下限（μg/L）0.039 0.011 0.014

方法检出限、测定下限测试数据表

平行样品编号

试样1

（荧蒽）

试样2

（芘）

试样3

（苯并[a]蒽）

备注

测定结果（μg/L）1 0.0396 0.0383 0.0396 浓度0.04μ

g/mL

2 0.0387 0.0375 0.0402

3 0.0382 0.0380 0.0394

4 0.0384 0.0374 0.0395

5 0.0384 0.0370 0.0395

6 0.0383 0.0373 0.0399

7 0.0382 0.0367 0.0400

平均值（μg/L）

0.0385 0.0375 0.0397 标准偏差S i（μg/L）0.0005 0.0006 0.0003 t值 3.143 3.143 3.143 检出限（μg/L）0.002 0.002 0.001 测定下限（μg/L）0.006 0.007 0.004