NaY分子筛的改性及对FCC汽油选择吸附脱硫的研究

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分子筛改性

分子筛改性

分子筛的改性主要方法有:加入模板剂(控制含量),老化时间(温度)、搅拌速度、晶化时间(温度)以及碱度控制,吸附一些金属离子等硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂改性方法:利用分子模拟技术,筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰,并对改性分子筛性质进行了表征改性结果:在改性温度50℃,硅烷化合物A质量分数为5%的条件下,可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。

将其用于制备新型催化脱蜡催化剂,在压力为6.5 MPa,氢气/原料油(体积比)为500,空速为1.0 h-1的条件下,与未改性者相比,前者柴油收率提高了2.7个百分点,凝点降低了2℃。

改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加,对环己烷的吸附含量减小。

刘丽芝,郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用,2009,27(3),242-245直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响改性方法:以十二胺为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,钛酸四丁酯为钛源,直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂,在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。

结果:研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明,加入的烷烃越多,分子筛的孔径越大;烷烃链长越长,对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中),4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应,结果发现,Ti-HMS的催化氧化活性有所提高,对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大孙德伟,李钢,金长子,赵丽霞,王祥生;直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响;[J]催化学报,2007,28(5),479-483小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究改性方法:通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比,制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。

以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂单胺法:选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂,将两种有机胺分别进行合成。

海川化工论坛-提高汽油产率和辛烷值的催化材料的开发(罗一斌)

海川化工论坛-提高汽油产率和辛烷值的催化材料的开发(罗一斌)
每个基本单元为4个氧原子以四面体与 Si或Al原子相连,由于Al为+3价,铝氧四 面体带一个负电荷,因此有一阳离子(Na+) 与之达成电荷平衡。
NaY分子筛典型的晶胞化学式为: Na56【(AlO2)56(SiO2)136】•264H2O
晶胞大小与酸中心距离的关系
理论上Y分子筛中每一个AlO4-四面体就有一个酸中心, 因此,当分子筛脱铝 之后,酸的中心数减少,酸中心之间的距离拉大。晶胞常数在2.445nm以下, Al-Al中心间的距离快速增大;晶胞常数在2.430nm时,Al-Al的距离约为 1.6nm,这个距离大于一般的馏分油分子。
水热老化苛刻度对晶胞常数的影响
在FCC装置中,由于再生器高温水汽的作用,Y分子筛的晶胞 因骨架脱铝而发生收缩,REY型分子筛通常从24.65~24.70Å收 缩到24.50Å左右,而超稳Y分子筛(由水热脱铝或化学脱铝法制 备)可从24.50~24.60Å收缩到24.30Å以下。
水热老化苛刻度对晶胞常数的影响(□ 760℃;■816℃)
稀土含量对辛烷值的影响
RE2O3, m% 0 4 8 16
晶胞常数 (Å)
新鲜剂 760℃/5h水热处理
24.54
24.26
24.61
24.29
24.62
378.2 0.061 339.7 0.016 392.8 0.029
0.095 0.064 0.059
备注:弱酸中心:峰温小于300℃的酸中心 强酸中心:峰温大于300℃的酸中心
老化条件:800 ℃ /17h/100%水热处理
特点:AMC的强酸中心比例稍低,老化后酸中心的保留度更高
2013-9-2பைடு நூலகம்
9/2/2013

4种分子筛对vocs静态吸附与脱附性能研究

4种分子筛对vocs静态吸附与脱附性能研究

第48卷第12期2019年12月应㊀用㊀化㊀工AppliedChemicalIndustryVol.48No.12Dec.2019收稿日期:2019 ̄02 ̄12㊀㊀修改稿日期:2019 ̄04 ̄18基金项目:河北省科技支撑计划(173976121D)ꎻ河北省重点研发计划项目(18273712D)ꎻ2018年省级战略新兴产业发展专项资金(360102)作者简介:杨宇轩(1994-)ꎬ男ꎬ河北廊坊人ꎬ硕士研究生ꎬ师从杜昭教授ꎬ研究方向为大气污染控制工程ꎮ电话:15733107797ꎬE-mail:yyx929@vip.qq.com通讯联系人:杜昭ꎬE-mail:28664885@qq.com4种分子筛对VOCs静态吸附与脱附性能研究杨宇轩1ꎬ2ꎬ3ꎬ杜昭1ꎬ2ꎬ3ꎬ刘倩1ꎬ2ꎬ3(1.河北科技大学环境科学与工程学院ꎬ河北石家庄㊀050018ꎻ2.挥发性有机物与恶臭污染防治技术国家地方联合工程研究中心ꎬ河北石家庄㊀050018ꎻ3.河北省大气污染防治中心ꎬ河北石家庄㊀050018)摘㊀要:采用干燥器 ̄静态吸附法测定3A㊁4A㊁5A㊁10X四种分子筛对甲醇㊁苯㊁正己烷等VOCs的吸附性能ꎮ结果表明ꎬ10X分子筛在吸附量上明显高于其它3种分子筛ꎬ对苯㊁甲醇㊁正己烷的吸附量分别达到了96ꎬ88ꎬ75mg/gꎮ微波脱附和热脱附的脱附能力差别甚微ꎬ微波脱附时间短ꎮ分子筛再生率>95%ꎬ与之前吸附量相当ꎬ未对分子筛的内部结构产生影响ꎮ关键词:分子筛ꎻVOCsꎻ吸附量ꎻ脱附再生中图分类号:TQ028.1+5㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1671-3206(2019)12-2930-03StudyonstaticadsorptionanddesorptionpropertiesofVOCsbymolecularsievesYANGYu ̄xuan1ꎬ2ꎬ3ꎬDUZhao1ꎬ2ꎬ3ꎬLIUQian1ꎬ2ꎬ3(1.SchoolofEnvironmentalScienceandEngineeringꎬHebeiUniversityofScienceandTechnologyꎬShijiazhuang050018ꎬChinaꎻ2.NationalLocalJointEngineeringResearchCenterforVolatileOrganicCompoundsandOdorousPollutionControlTechnologyꎬShijiazhuang050018ꎬChinaꎻ3.HebeiProvienceAirPollutionandControlPromotionCenterꎬShijiazhuang050018ꎬChina)Abstract:Theadsorptionperformanceoffourmolecularsieves(3Aꎬ4Aꎬ5Aꎬ10X)onVOCssuchasmethanolꎬbenzeneandn ̄hexanewasdetermined.Theadsorptionamountof10Xmolecularsievewassig ̄nificantlyhigherthanthatoftheotherthreemolecularsievesꎬandtheadsorptionamountsofbenzeneꎬmethanolandn ̄hexanereached96ꎬ88ꎬ75mg/gꎬrespectively.Thereisnodifferenceinthedesorptiona ̄bilitybetweenmicrowavedesorptionandthermaldesorption.Afterthedesorbedmolecularsieveisre ̄ad ̄sorbedꎬitisalmostthesameasthepreviousadsorptionamountꎬanddoesnotaffecttheinternalstructureofthemolecularsieve.Keywords:molecularsieveꎻVOCsꎻadsorptioncapacityꎻdesorptionregeneration㊀㊀挥发性有机化合物(VOCs)通常指在常压下沸点低于250ħꎬ或在室温下(25ħ)饱和蒸气压大于133.32Pa的任何有机化合物ꎬ是空气中所有的有机化合物的总称ꎮ一些挥发性有机化合物表现出强烈的毒性㊁刺激性㊁致癌性ꎬ并带特殊气味ꎬ对人体有极大的损害[1]ꎮ吸附法是处理低浓度VOC的有效方法ꎬ由于其成熟的技术和高加工效率[2 ̄5]ꎮ吸附法是通过吸附剂对VOCs进行选择吸附净化处理后ꎬ然后排入大气当中ꎮ由于吸附剂的种类㊁比表面积㊁孔径等物理性质的不同ꎬ其对VOCs的吸附效果肯定也不同[6 ̄8]ꎮ本文采用静态吸附法ꎬ研究不同型号分子筛对不同性质VOCs的吸附量ꎬ分析影响吸附量的主要因素ꎻ分别采用热脱附与微波脱附时分子筛进行脱附ꎬ得出更经济㊁高效㊁清洁的脱附方法ꎬ为吸附剂工业化使用提供理论依据ꎮ1㊀实验部分1.1㊀试剂与仪器甲醇㊁苯㊁正己烷均为分析纯ꎬ动力学直径和极性见表1ꎻ3A分子筛㊁4A分子筛㊁5A分子筛㊁10X分第12期杨宇轩等:4种分子筛对VOCs静态吸附与脱附性能研究子筛均为优级纯ꎬ参数见表2ꎮ表1㊀VOCs的参数Table1㊀ParametersofVOCsVOCs动力学直径/nm极性沸点/ħ甲醇0.43664.7苯0.583.380正己烷0.660.0681表2㊀分子筛的参数Table2㊀Parametersofmolecularsieves分子筛孔隙/nm外观/mm比表面积/(m2 g-1)3A0.33682.24A0.42.5541.85A0.51.5486.410X0.94354.3㊀㊀B124S电子天平ꎻDHG ̄9030电热鼓风干燥箱ꎻMICHEMMD6微波消解系统ꎻNOVA2000e孔径及比表面积分析仪等ꎮ1.2㊀静态吸附[9]将4种分子筛置于150ħ烘箱中活化4hꎬ除去分子筛表面吸附的杂质以及水分ꎮ量取苯㊁甲醇㊁正己烷150mLꎬ分别置于200mL烧杯中ꎬ将烧杯分别置于干燥器中ꎮ称量3A分子筛㊁4A分子筛㊁5A分子筛㊁10X分子筛各5gꎬ置于表面皿中ꎬ将表面皿放入盛有VOCs的干燥器ꎮ常温(20ħ)下进行静态吸附ꎬ每隔1h取样称重ꎮ当称重质量不再变化时(分子筛的吸附量已饱和)ꎬ取出分子筛ꎬ并用密封袋密封保存ꎬ并计算吸附量ꎮ1.3㊀脱附1.3.1㊀热解吸[10 ̄11]㊀吸附饱和的分子筛采用电热风箱进行热风脱附ꎬ由室温开始加热ꎬ温度为400ħꎬ间隔15min取出称重ꎬ时间为1hꎮ1.3.2㊀微波脱附[12]㊀将吸附饱和的分子筛放入微波解析器中ꎬ以800W功率ꎬ由常温25ħ开始微波加热ꎬ每间隔1min取出称重ꎬ当其质量不再发生变化时ꎬ即分子筛已脱附完全ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀时间对吸附量的影响4种分子筛对VOCs的静态吸附结果见表3和图1~图3ꎮ表3㊀分子筛对VOCs静态吸附量Table3㊀Statisticsofadsorptionamount分子筛苯吸附量/(mg g-1)甲醇吸附量/(mg g-1)正己烷吸附量/(mg g-1)3A7260554A6255445A60653610X968875图1㊀甲醇的静态吸附曲线图Fig.1㊀Staticadsorptioncurveofmethanol图2㊀苯的静态吸附曲线图Fig.2㊀Staticadsorptioncurveofbenzene图3㊀正己烷的静态吸附曲线图Fig.3㊀Staticadsorptioncurveofn ̄hexane㊀㊀由表3和图1~图3可知ꎬ10X分子筛对3种VOCs具有突出的吸附效果ꎬ反应22h时基本达到吸附平衡ꎬ对苯的吸附量达96mg/gꎬ对甲醇吸附量88mg/gꎬ3A㊁4A㊁5A分子筛的甲醇吸附量接近ꎬ分别为60ꎬ55ꎬ65mg/gꎬ在吸附苯和正己烷的过程中ꎬ10X分子筛都具有非常突出的吸附性能ꎮ10X分子筛对甲醇的吸附与活性炭㊁纳米活性炭对比ꎬ见图4ꎮ㊀㊀由图4可知ꎬ10X分子筛对甲醇的吸附量与普通活性炭相当ꎬ分别为88ꎬ97mg/gꎬ但低于纳米活性炭375mg/g的吸附量ꎮ吸附能力上来说ꎬ10X分子筛的吸附量小于活性炭吸附量ꎮ1392应用化工第48卷图4㊀分子筛与活性炭对甲醇的吸附量Fig.4㊀Adsorptionamountofmethanol2.2㊀脱附以吸附效果最佳的10X分子筛分别进行热脱附和微波脱附ꎬ结果见表4㊁表5ꎮ表4㊀10X分子筛热脱附率Table4㊀10Xmolecularsievesthermaldesorptionrate时间/min苯脱附率/%甲醇脱附率/%正己烷脱附率/%155656383070807145999290601009798表5㊀10X分子筛微波脱附率Table5㊀10Xzeolitemicrowavedesorptionrate时间/min苯脱附率/%甲醇脱附率/%正己烷脱附率/%14858502516461581908210961081011510512011730114126118㊀㊀由表4和表5可知ꎬ无论是微波脱附还是热脱附ꎬ基本上都可以脱附完全ꎬ两者脱附率可达95%以上ꎮ微波脱附因为具有超高温的特性ꎬ把分子筛内部的结晶水除去ꎬ造成脱附后的重量少于原重ꎬ而热脱附相对来说脱附温度处于可控状态ꎬ没有出现脱除结晶水的情况(在热脱附之前使用热重分析仪对分子筛进行预实验ꎬ得到可脱附完全的温度)ꎮ2.3㊀分子筛的再吸附实验经微波和热脱附的10X分子筛在室温20ħ下进行静态吸附ꎬ结果见表6ꎮ表6㊀10X分子筛再吸附数据Table6㊀Resorptionof10Xmolecularsieve项目微波再生热再生苯甲醇正己烷苯甲醇正己烷原始吸附量/(mg g-1)968875968875再生后吸附量/(mg g-1)938886837471再利用率/%96.9100114.786.484.194.7㊀㊀由表6可知ꎬ微波脱附和热脱附二者再吸附率都很高ꎬ脱附方式的不同没有影响到再吸附的效果ꎬ不会对分子筛内部结构造成影响ꎮ微波脱附具有快速㊁高效㊁回收效率高等优点ꎬ比热脱附更加方便㊁高效ꎮ3㊀结论(1)4种分子筛(3A㊁4A㊁5A㊁10X)当中ꎬ10X分子筛对3种VOCs(苯㊁甲醇㊁正己烷)均具有最大的吸附量ꎬ可知吸附量和孔径大小成正比ꎮ(2)将吸附饱和的分子筛进行微波脱附和热脱附ꎬ脱附效率都达到了95%以上ꎬ微波脱附比热脱附更加方便㊁高效ꎬ且清洁ꎮ就微波脱附而言ꎬ甲醇在各时段的脱附效率均高于苯与正己烷ꎬ原因是极性越大ꎬ吸收微波的能力越强ꎬ从而脱附效率越大ꎮ(3)经微波和热脱附的10X分子筛在20ħ下进行静态吸附ꎬ分子筛具有与原来相同的吸附性能ꎮ10X分子筛对苯的原始吸附量为96mg/gꎬ微波再生后吸附量93.3mg/gꎬ分子筛的再利用率都达到90%以上ꎬ表明脱附方式并没有对分子筛性能造成影响ꎮ参考文献:[1]㊀付永川ꎬ钱炜ꎬ杨海蓉ꎬ等.活性炭微波脱附再生[J].广东化工ꎬ2017ꎬ44(8):125 ̄126.[2]常仁芹.微波适应型吸附剂表面有机分子微波脱附再生研究[D].杭州:浙江工业大学ꎬ2014:105 ̄112. [3]常仁芹ꎬ周瑛ꎬ卢晗锋ꎬ等.微波加热脱附回收Y分子筛吸附的酮类有机分子[J].环境工程学报ꎬ2014ꎬ8(12):5399 ̄5405.[4]XiYꎬYiHꎬTangXꎬetal.Behaviorsandkineticsoftolu ̄eneadsorption Desorptiononactivatedcarbonswithvaryingporestructure[J].JournalofEnvironmentalSci ̄encesꎬ2018ꎬ67(5):107 ̄117.[5]陈云琳ꎬ祖志楠ꎬ魏琳ꎬ等.介孔分子筛在挥发性有机化合物吸附中的研究进展[J].现代化工ꎬ2011ꎬ31(2):13 ̄16.[6]顾勇义.ZSM ̄5沸石分子筛吸附 ̄脱附VOCs性能的研究[D].杭州:浙江工业大学ꎬ2012.[7]SanzOꎬDelgadoJJꎬNavarroPꎬetal.VOCscombustioncatalysedbyplatinumsupportedonmanganeseoctahedralmolecularsieves[J].AppliedCatalysisBEnvironmentalꎬ2011ꎬ110:231 ̄237.[8]卢晗锋ꎬ周春何ꎬ周瑛ꎬ等.气相低浓度甲苯在超稳Y分子筛的吸附 ̄脱附性能[J].高校化学工程学报ꎬ2012ꎬ26(2):338 ̄343.[9]周春何ꎬ卢晗锋ꎬ曾立ꎬ等.沸石分子筛和活性炭吸附/脱附甲苯性能对比[J].环境污染与防治ꎬ2009ꎬ31(4):38 ̄41.[10]李文明ꎬ袁东ꎬ付大友ꎬ等.活性炭和分子筛对甲醛㊁苯和甲苯吸附质的热脱附研究[J].广东农业科学ꎬ2011ꎬ38(4):139 ̄140.[11]龚健.5A分子筛对正庚烷的吸附㊁脱附性质的研究[J].石油化工ꎬ1987(8):563 ̄566.[12]郭昊乾ꎬ屈文山ꎬ李晓峰ꎬ等.自制ZSM ̄5分子筛对甲苯气体的吸附 ̄脱附性能[J].化工环保ꎬ2013ꎬ33(2):98 ̄102.2392。

NaY分子筛负载型离子液体在催化裂化汽油脱硫中的应用

NaY分子筛负载型离子液体在催化裂化汽油脱硫中的应用

摘 要 : 采 用物 理 浸 渍 法 将 [ c s mi m] Hs 0 ( 1 - 戊 基一 3 一 甲基 咪 唑 硫 酸 氢 盐 离子 液 体 ) 负载 在 分 子 筛 表 面 , 得到 分 子 筛 负载 型 离子 液 体 。采 用 萃 取 氧 化 法 , 考 察 了 负载 型 离子 液 体 对 催 化 裂 化 汽 油 的 脱 硫 效 果 结 果 表 明 , 分子 筛 孔 道 大 小 对 脱硫 效 果 有 一 定 的 影 响 。 以 Na Y 分 子 筛 为 负载 剂 , 质量分数 为 3 5 的H z 0 为 氧 化 剂 ,考 察 了氧 化 剂 加入体积 、 萃取 时间、 荆 油 体 积 比 等 不 同条 件 对 催 化 裂化 汽 油 的 脱硫 效 果 。 确 定 了最 佳 脱 硫 实验 条 件 为 l o g负 载 型 咪 唑 硫 酸 氢根 离子 液 体 , 1 0 0 mL F C C汽 油 , 1 mL H 0 2 , 4 O℃ 下 反 应 6 0 ai r n后 对 汽 油 有 较 高 的 脱 硫 率 , 一 次脱 硫 率
Ap pl i c a t i on o f Na Y Sup po r t e d I o n i c I i qu i d on De s u l f u r i z a t i 0n 0 f FCC Ga s o l i ne
H AO Yut o ng ,YAN We nc h a o 。LI Ke ( 1 . S c h o o l o f C h e mi c a l En g i n e e r i n g,Ch i n a Un i v e r s i t y o f Pe t r o l e u m Be i j i n g,Be i j i n g 1 0 2 2 4 9 , C h i n a; 2 . S c h o o l o f C h e mi s t r y a n d Ma t e r i a l S c i e n c e ,Li a o n i n g S h i h u a Un i v e r s i t y,Fu s h u n Li a o n i n g 1 1 3 0 0 1 , Ch i n a )

分子筛改性研究进展

分子筛改性研究进展

f a c e mo d i f i c a t i o n . Va r i o u s mo d i f i c a t i o n me t h o d s a n d p r i n c i p l e s a r e r e v i e we d。wh i c h p r o v i d e s a n e w me t h o d f o r t h e a p — p l i c a t i o n f i e l d o f n e w i n o r g a n i c ma t e r i a l mo l e c u l a r ,a n d d e v e l o p me n t d i r e c t i o n o f mo l e c u l a r s i e v e i n t h e f u t u r e i s p r o s —
c h a n g e mo d i f i c a t i o n,d e a l u mi n u m mo d i f i c a t i o n,mi s c e l l a n e o u s a t o mi c c r y s t a l r e p l a c e me n t mo d i f i c a t i o n ,p o r e a n d s u r —
( S c h o o l o f Ch e mi c a l En g i n e e r i n g,Ku n mi n g Un i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d Te c h n o l o g y ,Ku n mi n g 6 5 0 2 2 4 )
p e c t e d .
Ke y wo r d s

FCC汽油催化精馏烷基化硫转移工艺研究

FCC汽油催化精馏烷基化硫转移工艺研究
油 工 艺研 究工 作 。
分 通过 精 馏 塔 分 离 出低 硫 馏 分 和 高 硫 馏 分 , 硫 低 馏分 可 以 部 分 循 环 回烷 基 化 反 应 器 以提 高 脱 硫 率 , 质 高 硫 馏 分 直 接 去 加 氢 处 理 装 置 。B 公 重 P 司 l 提 出一 种先 分 馏 , 进 行 烷 基 化 反 应 , 分 馏 8 再 再 的 三步 汽油 脱硫 方 法 。在 分 馏 塔 的精 馏 段 和 提 馏 段分 别 取侧 线馏 分 引 入 两个 不 同反 应 条 件 的烷 基
则 直 接 进 入 加 氢 处 理 装 置 , 烷 基 化 处 理 的 轻 馏 经
mi 炉 温 m
反应前 后 油 品的硫 形 态分 析 采 用 安捷 伦 7 9 80
型 GC S D气 相 色谱仪 。分析 条件 为 : —C 载气 ( F ) C T 为氮气 , 压力 0 1 1MP , 均 速 率 0 2 94 c s . 2 a 平 . 1 m/,
油 品 中 硫 含 量 的 分 析 采 用 TS 一 0 0型 硫 氮 N20
技术 已在 醚 化 、 基 化 、 化 以及 异 构 化 等 工艺 中 烷 酯 获得 应用 l ] 具有 选择 性好 、 化率 高 、 _ , 2 转 能耗 低 、 产 品纯 度 高 、 操作 、 资 省等一 系 列优 点 。 易 投
类 硫 化 物 与 本 身 含 有 的 烯 烃 进 行 烷 基 化 反 应 生 成
化反 应 器 , 反应 产 物 再 进 行 分 馏 , 馏 分 去 混 合 对 轻 汽油 池 , 重馏 分 去加 氢单 元进 行脱 硫 处理 。 本课 题研 究 的催 化 精 馏 硫 转 移 脱 硫 技 术 是 在 装有 催 化剂 的精 馏 塔 中 , F C汽 油 中 的烯 烃 与 使 C 噻 吩类 硫 化 物 发 生 烷 基 化 反 应 , 成 高 沸 点 的 烷 生 基 噻 吩类 硫 化 物 , 过 蒸 馏 将 其 富 集 在 塔 底 重 馏 通 分 中 , 加氢 脱硫 处 理 后 可 以作 为 柴 油 馏 分 , 柴 经 而 油加 氢 脱 硫 则 可 避 免 烯 烃 饱 和 问 题 。到 目前 为 止, 国内外文 献 中尚未见 类似 技术 的报道 。

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吸附脱硫 合成 原位晶化 半导体可饱和吸收镜 动力学 介孔 丙酮 zeolite y 分子筛 uv/fenton selective adsorption nay mib mgo/nay geosmin desulfurization mechanism
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
科研热词 推荐指数 cey分子筛 2 高密度聚乙烯 1 附晶生长法 1 酯化 1 超级电容器 1 程序升温脱附(tpd) 1 碳酸丙烯酯 1 电化学电容 1 瓶中造船 1 球形晶粒 1 环境净化 1 沉淀法 1 水热合成 1 毛竹 1 杉木 1 有机硫脱除 1 智能质量分析(iga) 1 微分程序升温脱附(dtpd) 1 异相fenton 1 尿素 1 固定床反应器 1 噻吩脱除 1 噻吩吸附 1 吸附脱硫 1 吸附效率 1 光催化降解 1 催化反应工程 1 催化剂工程 1 催化共热解 1 介孔微孔复合分子筛 1 zno/nay 1 y型分子筛 1 nay沸石分子筛 1 nay沸石 1 nay分子筛. 1 co(oh)2/nay 1 12-钼磷酸 1 1,2-丙二醇 1
推荐指数 3 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52

NiY分子筛选择性吸附脱硫性能及作用机理

NiY分子筛选择性吸附脱硫性能及作用机理

瓶 中 ,于 2 5℃下搅 拌 ,吸附 时间 5h 搅拌 后经离 心机离 心 ,对离 心后 的模 拟燃 料进行硫 含量 分析 . , 固定床 吸附穿 透 曲线 在常温 、 压 、 速为 5h 的条件下 测得 .通入模 拟油 前将 吸附剂 于 2 0℃ 常 空 0 原 位预处 理 1h以除 去吸附剂 上物理 吸附 的水 , 1 i 取 样进行 硫含 量分析 .采用 WK 2 每 0r n a 一D型微库仑
16 分子模 拟计算 .
采用 密 度 泛 函 理 论 ( e sy fn t nlter ,D T) D ni u c o a h o t i y F ,应 用 广 义 梯 度 近 似 ( e ea zd gain G n rle rde t i
apoi t n G A) p rx i , G 方法在 Ma r l S d ( S 软件 的 D o 模 块下进 行 噻吩类硫 化物分 子 的量 子化 ma o t is t i M ) e a u o ml 学结构 优化 , 并计算 得到各 硫原子 的 电荷 数.
噻吩环的共轭体系遭到破坏 ,形成硫化物大分子或 聚合 物 , 导致分子筛孔道堵 塞 , 严重影响 吸附剂 的吸附脱
硫 能 力 .N Y的 选 择 性 吸 附 脱 硫 是 硫 化 物 与 吸 附 中心 的相 互 作 用 及 吸 附剂 表 面 酸性 综 合 作 用 的 结 果 . i 关键词 液 相 离 子 交 换 ;NY分 子 筛 ; 附 脱 硫 ;表 面 酸 性 i 吸
中 ,选择性 吸附脱硫 由于具 有操 作条 件 温 和 、脱 硫 效率 高 、不 改 变油 品性 能 、可 生 产 低硫 或 超低 硫 产 品等优 势 , 为一项 极 受关 注 的脱硫 技术 . 成 金 属离 子改 性 Y型分 子筛 对燃 料 油具有 一 定深 度脱 硫效 果 , 但其 硫容 量较 低 ,不能 满 足工 业 生产 的需求 .研制 和开 发对 燃料 油 中 的噻吩类 硫 化物 具有 高 吸附能 力 和选 择 性 的吸 附 剂 ,仍 是该 领域 面 临 的最 大 问题 .而制 约此 类 吸 附剂 研 发进 展 的决定 性 因素 之一 ,就是 目前 尚未 对选 择 性 吸 附脱硫 机 理 的研 究 形成 共识 -] ag等 和 S n 等 , s.Y n og m 对不 同硫 化 物在 Y 型分 子 筛上 的选 择性 吸附 脱硫 性 能

开题报告最终版

开题报告最终版
一方面,分子筛(ZSM-5、HY、USY等)在脱硫(噻吩)上的研究有很多[4-6]; 另一方面,利用分子筛的酸性,可以在反应吸附脱硫的同时,使烯烃収生异构 化、烷基化,从而达到提高辛烷值的目的;此外,分子筛的择型作用也可能会 对选择性脱硫起到帮助。
[4] Brunet S,Mey D,Appl Catal A,perot G,et al. On the Hydrodesulfurization of FCC Gasoline:a Review[J].Appl Catal A,2005,278 (2):143-172 [5] Shan H,Li C,Yang C,et al.Mechanistic Studies on Thiophene Species Cracking over USY Zeolite.Catal Today[J],2002,77(1-2):117-126 [6] Yu S,Waku T,Iglesia E.Catalytic Desulfurization of Thiophene on HZSM-5 Using Alkanes as Coreactants.Appl Catal A[J],2003,242(1):111一121
掺杂不同价态Ce的MCM-41得脱硫效果
[9] 崔榕.Ce-MCM-41分子筛吸附剂的制备及其在模拟汽油脱硫中的性能[J].天然气与化 工.2008,33(2):11-16
14
3.研究思路
可以看到,适量的引入稀土离子对分子筛改性,对 选择性脱硫有帮助。另一方面,利用分子筛的酸性 可以增加异构化的产物,使辛烷值得到恢复。
所以为了提高催化剂对汽油中硫化物的吸附选择性,应尽可能使金属离子的
π络合作用减少,和噻吩类化合物只形成S-M直接作用。

不同超稳Y型分子筛的性能分析

不同超稳Y型分子筛的性能分析

不同超稳Y型分子筛的性能分析施洋;严加松;田辉平【摘要】通过物化表征方法考察了4种超稳Y型分子筛(USY)结构的差异,并结合FCC催化剂微反活性评价装置考察其活性.结果表明:USY的总Al2O3含量增加、Si(1Al)结构比例增加,则晶胞常数增大;总Al2O3含量降低、非骨架铝含量降低、Si(1Al)结构比例增加,则分子筛的热稳定性提高;晶胞常数增大、微孔比表面积和孔体积增大、孔道通畅,有利于分子筛酸量的增加,活性增强;分子筛非骨架铝和非骨架硅比例增加,可能有利于L酸量的增加.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)009【总页数】6页(P28-33)【关键词】超稳Y型分子筛;Al2O3含量;晶胞常数;非骨架铝;Si(1Al)结构【作者】施洋;严加松;田辉平【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文超稳Y型分子筛(记为USY,下同)的热和水热稳定性高,且具有良好的催化活性,被广泛应用于石油加工和石油化工的许多过程中,特别是应用于重油催化裂化生产高辛烷值汽油调合组分。

人工合成Y 型分子筛的硅铝比一般较低,难以得到较高硅铝比的超稳Y分子筛[1]。

USY一般由NaY经过超稳化处理得到。

分子筛超稳化处理方法有水热法[2]、EDTA络合法[3]、SiCl4脱铝补硅法[4-5]、氟硅酸铵抽铝补硅法[6-7]等。

不同方法制备的USY分子筛的性能差异较大。

USY是催化裂化催化剂的活性组元。

针对特定原料的催化剂开发,应立足于对不同类型的USY性质有更清晰认识的基础上。

本研究主要讨论几种USY性质的差异,从而为考察特定原料的反应性能提供技术支撑。

1.1 原料不同超稳化方法制备的4种超稳分子筛试验样品USY-A,USY-B,USY-C,USY-D,NaY均由中国石化催化剂分公司提供。

中试试验研究报告

中试试验研究报告

JYX-(Ⅱ)FCC汽油选择性加氢脱硫中试试验研究报告随着我国国民经济的发展和环保意识的加强,国家对汽油产品质量的要求越来越高。

解决车用汽油一直存在的高硫、高烯烃的问题越来越受到重视,国内大型城市已启动第三阶段机动车排放标准(相当于欧Ⅲ排放限值),北京、上海、广州已率先执行硫含量小于50μg/g的国I V标准( G B 1 7 9 3 0 - -2 0 0 6 ) 。

为了提高产品质量和市场竞争力,各炼厂通过建设加氢装置,降低汽油中的杂质含量。

目前,我国车用汽油中脱硫是加氢精制的关键。

根据我国汽油的成分分析,成品汽油中硫和烯烃含量90%以上来自催化汽油,降低催化汽油中硫含量,就成为了汽油清洁化的关键。

目前国内外开发的汽油加氢技术主要从两个方面进行。

(1)常规汽油加氢和恢复辛烷值组合工艺;(2)催化汽油选择性加氢工艺。

由于我国催化汽油占成品汽油的比例大,烯烃是催化汽油辛烷值贡献的重要组成部分,为了精制过程中维持辛烷值,故需开发出适应催化汽油脱硫少饱和烯烃的工艺及配套的脱硫选择性高的催化剂。

在中科院大连化学物理研究所先进的油样分析平台的支撑下,分别对我国各地区具有代表性的催化汽油,进行了硫形态和定量分析、烯烃组成和分布情况分析。

我公司根据具体的分析结果,提出了一种新的催化汽油选择性加氢脱硫技术。

本文采用200ml固定床加氢中试试验装置,考察新工艺与配套催化剂对不同汽油馏分加氢脱硫的适应性。

为工业应用装置设计提供设计参数。

1、试验部分1.1 试验原料性质中试试验原料分别取自下述不同炼厂的催化汽油:大庆中蓝石化FCC汽油(原料一)、大庆中蓝石化DCC(原料二)、蓝星石油公司济南长城炼油厂FCC 汽油(原料三)、蓝星石油公司济南长城炼油厂C4改质汽油(原料四)、新海石化FCC汽油(原料五)五个不同性质的催化汽油做为中试试验装置的加氢原料。

原料性质见表1-1表1-1 中试加氢原料主要性质分析项目原料一原料二原料三原料四原料五密度,(20℃)kg/m3 722.5 735.5 757.6 735.2 757.4总硫,μg/g117.5 129.3 1045.9 25.9 1597 硫醇,μg/g13.1 11.8 55.2 6.2 86.6 烯烃,v% 28.4 53.5 44.5 4.5 35.7二烯值(MA V) 2.85 7.31 6.38 - 5.24 RON 88.7 94.5 92.4 - 93.8 试验过程氢源由甲醇制氢装置产氢,其边界条件与组成如表1-2:表1-2 中试试验氢气组成1.2 中试试验装置及工艺简介1.2.1 中试试验装置介绍中试试验装置采用200 mL固定加氢试验装置,催化剂装填量为100mL。

NaA分子筛渗透汽化膜

NaA分子筛渗透汽化膜

蒸发、干燥等分离过程,可节约能丙醇脱水为例
由87(wt)%异丙醇生产99.7(wt)%异丙醇两种方法经济成本比较(日本Ohgaki公司)
red 名称
渗透汽化法 (日元/kg)
共沸蒸馏 (日元/kg)
te 低压蒸汽
0.9
4.8
is 电耗
0.6
0.2
g 冷凝水
0.55
1.0
使用场合
有机物/水溶液中选择性 脱有机物的膜,硅橡胶 (如PDMS)、聚偏氟乙 烯、聚丙烯之类的疏水 膜。
有机物/有机物分离的膜 如改良纤维素酯等。这类 膜必须根据不同的分离体 系特殊设计。
渗透汽化的应用
分离问题
应用实例
溶剂和溶剂混合物(醇、有机酸、酮、醚、酯等)的脱

水的分离
tered 有机物的分离 UnRegis 有机混合物的分离
几种透水膜的性能比较
乙醇/水体系渗透汽化膜
膜材料
料 液 中 乙 温度 渗透侧压 选择性 H2O 通量
d 聚乙烯醇
(GFT)
e 二醋酸纤维素 r 三醋酸纤维素 te 羧甲基纤维素
醇 浓度(wt%)
60~100
0~100 5~95 81~95
(℃)
75~100
25 20 25
力 (kPa) 0.02-5
3、不凝载气吹扫推动
4、可凝的载气吹扫
ed 原料液
液相
截流液 渗透液
原料液
液体
截流液 两相分离器
ter 蒸汽相
两相分离器
蒸汽

冷凝器
冷凝器
渗透液
is 不凝性载体
eg 优缺点:利用原料液与惰性吹扫气之间
产生的蒸汽分压差,但由于不能通过足

FCC催化剂后处理工艺制备催化剂的表征

FCC催化剂后处理工艺制备催化剂的表征

FCC催化剂后处理工艺制备催化剂的表征王世环;张杰潇;许明德;田辉平【摘要】对以NaY分子筛为原料,采用后处理工艺制备的催化剂,采用XRD,BET,NH3-TPD,IR,SEM等方法进行物化性质表征.结果表明,与常规方法制备的对比剂相比,后处理方法制备的催化剂表面有许多凹陷的大孔结构,一定量的稀土离子从超笼迁移到方钠石笼,且方钠石笼中容纳了更多的稀土离子,催化剂比表面积和孔体积大,酸性强,微反活性和催化重油裂化反应转化率高.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2014(045)008【总页数】6页(P11-16)【关键词】催化裂化;催化剂;离子交换;后处理工艺;表征【作者】王世环;张杰潇;许明德;田辉平【作者单位】中国石化催化剂齐鲁分公司,山东淄博255000;中国石化石油化工科学研究院;中国石化石油化工科学研究院;中国石化石油化工科学研究院【正文语种】中文分子筛凭借其独特的晶相结构在催化领域有着广泛的应用,尤为突出的是Y型分子筛广泛应用于石油炼制领域。

自20世纪60年代以来,REY分子筛由于其热稳定性和水热稳定性而逐步成为Y型分子筛中重要的一员[1-2]。

目前我国FCC催化剂产品主要分为全合成分子筛催化剂以及半合成分子筛催化剂,两者均采用REY 型分子筛和基质制备而成,而后处理工艺一般是指喷雾成型的催化剂进行焙烧及洗涤的过程。

全合成分子筛催化剂的制备流程采用的分子筛加入到全合成胶体中,经喷雾干燥制成球形催化剂。

半合成分子筛催化剂主要的制备方法是高岭土先与胶体混合,混有高岭土的胶体浆液与Y型沸石混合而得的浆液,经喷雾干燥制成微球催化剂。

喷雾干燥后的催化剂用水洗涤除去Na+,二次干燥后即制成半合成分子筛催化剂[3]。

目前,对由NaY分子筛直接制备FCC催化剂的研究较少,对所制备催化剂性质的研究也较少。

本课题以未经改性的NaY分子筛与混有高岭土的胶体浆液,采用半合成方法制成微球催化剂,并探索出后处理工艺条件[4],以下将对成品催化剂进行性质表征。

Y型分子筛改性研究进展

Y型分子筛改性研究进展

1551 引言作为一种新型化工材料,沸石分子筛近些年来发展迅速,应用也越来越广泛。

常用的沸石分子筛包括A型、X型、Y型、SAPO-34、SSZ-13、丝光沸石、ZSM-5等。

沸石分子筛具有分子大小、均匀规整的孔道结构,酸性可调和比表面积大的优点,故其具有良好的择形催化作用,在新材料合成、石油化工和催化化学工业等方面应用广泛[1-4]。

Y型分子筛是一种具有优异热稳定性和催化活性的八面型(FAU)沸石,已被广泛应用于石油炼制行业,主要用作催化裂化过程(FCC)的催化剂,直接影响该过程的产品质量[5-6]。

Y型分子筛的人工合成是开始于合成NaY分子筛,NaY分子筛的单位晶胞由八个方钠笼组成,而单位晶胞由192个硅氧四面体和铝氧四面体构成,NaY分子筛典型晶胞组成为Na 56[Al 56Si 136O 384]·264H 2O。

由于NaY 分子筛含有较多Na +致使高温下分子筛结构易遭破坏,除阳离子的种类之外,硅铝元素的比例及材料的结构等因素均影响Y型分子筛的活性,因此需要通过一系列方法改性处理使其具有更好的吸附、催化等性能。

改性方法主要包括离子交换改性(利用其他元素与Na +交换改性)和脱铝改性(水热或化学法脱铝)[7]。

本文介绍了关于Y型分子筛改性的不同方法,综述了其相关研究进展和改性结果,为今后的研究提供一些参考和借鉴。

图1 Y型分子筛改性方法1.1 Y 型分子筛沸石是一种多孔的晶体硅铝酸盐,化学组成式为:M 2/n O·Al 2O 3·xSiO 2·yH 2O(M代表金属阳离子,n代表阳离子的电价;x,y分别表示相应SiO 2和H 2O的物质的量)。

它具有一定均匀的空腔和孔道,在脱水之后,可以使不同分子大小的物质通过或不通过,起到筛选不同分子物质的作用,故又称“分子筛”。

沸石分子筛具有孔径在分子尺寸范围内的定义明确的微孔结构和孔隙,这些都是沸石成功应用于炼油、石油化工、精细化工和特种化工等不同领域的关键因素。

石油炼制过程中FCC裂解催化过程的稀土催化剂使用

石油炼制过程中FCC裂解催化过程的稀土催化剂使用

石油炼制过程中FCC裂解催化过程的稀土催化剂使用石油催化裂化FCC(Fluid Catalytic Cracking)过程中,主要有两处用到稀土元素,一是催化裂化的主催化剂: 稀土改性Y型分子筛催化剂;二是生产汽油、柴油和液化石油气(LPG)的石油炼制催化裂化FCC加工过和中的一种新型有效助剂(RE-I I),其作用是不仅能助燃一氧化碳,提高催化剂再生效率,还具有降低烟气中NO X,提高轻质油(汽油+柴油)收率和总液收(轻质油+液化气)的功能。

[1]1.稀土改性Y型分子筛的研究成果张剑秋等[2]研究了稀土质量分数对Y型分子筛氢转移性能的影响,分子筛的氢转移性能会随着稀土量的增加而增加,液相烯烃产率减少,焦碳产率明显增加。

这是由于稀土量的增加,分子筛中酸强度和较强酸酸量也会增加。

在产品分布和降低汽油烯烃上,USY和REY 沸石各有优缺点,不能单一地作为降烯烃催化剂的活性组分。

目前,降烯烃催化剂的活性组分一般采用REUSY沸石、复合沸石组分。

陈玉玲等[3l采用水热法和化学法制备了稀土超稳RSADY分子筛,研究表明,适当引入RE3+和超稳化Y型分子筛,增强了分子筛的酸强度、活性和水热稳定性,同时可以调节B酸和L酸的比例。

使用该分子筛制备的催化剂,提高了催化剂的活性,增强了重油转化能力,产品分布好。

孙书红等[4]研究发现,对催化剂影响比较大的是REUSY分子筛中稀土含量,随着稀土含量的增加,可以明显提高催化剂催化活性,不过稀土含量大于一定量时,汽油马达法辛烷值就会降低。

杜军等[5-6]结合气相超稳和稀土离子交换法,制成含稀土6%-9%的高硅Y沸石GHSY,水热活性稳定性好、酸性较强,与晶胞常数相近的分子筛相比,提高了氢转移活性和裂化活性,提出清理碎片铝、保持孔道通畅是有效提高高硅Y沸石中稀土含量的关键。

SiCI、与NaY 在超稳化中,脱铝补硅和脱钠一次完成,解决了水热法产品结晶保留度低、生产周期长的问题。

NaY分子筛的合成及对电厂尾气CO2吸附性能的研究

NaY分子筛的合成及对电厂尾气CO2吸附性能的研究

第一章文献综述 (1)1.1 研究背景 (1)分离回收技术 (2)1. 2 常用CO21.3 沸石分子筛概述 (6)1.4 NaY分子筛的研究现状及问题 (11)1.5 选题依据和主要研究内容 (11)第二章实验部分 (13)2.1 NaY分子筛的合成 (13)2.1.1 实验原料 (13)2.1.2 实验仪器 (13)2.1.3 实验装置图及流程图 (13)2.1.4 水热合成NaY分子筛的实验步骤 (14)吸脱附实验装置 (15)2.2 CO22.2.1 模拟烟道气的配制 (15)2.2.2 实验装置和实验步骤 (15)2.2.3 脱附再生实验装置 (16)2.3 分析方法 (17)浓度的检测 (17)2.3.1 CO22.3.2 吸附剂表征方法 (17)2.3.2.1 XRD分析 (17)2.3.2.2 红外光谱分析 (18)2.3.2.3 扫描电镜分析 (18)2.3.2.4 BET分析 (18)2.4 吸附剂性能的评价 (18)2.4.1 吸附剂的评价指标 (18)2.4.2 穿透曲线和吸附量 (18)第三章结果与讨论 (20)3.1 引言 (20)I3.2 水热合成NaY分子筛的影响因素研究 (20)3.2.1 混合剂陈化时间对NaY分子筛质量的影响 (20)3.2.2 晶化时间对NaY分子筛的影响 (21)的吸附性能研究 (23)3.3 NaY分子筛对CO23.3.1 温度对吸附量的影响 (23)3.3.2 气速对吸附量的影响 (24)3.3.3 循环吸附次数对吸附量的影响 (25)3.4 NaY分子筛稳定性研究 (26)3.4.1 X射线衍射谱图分析 (26)3.4.2 红外光谱分析 (28)3.4.3 扫描电镜分析 (29)结论 (32)致谢 (33)参考文献 (34)II第一章文献综述1.1 研究背景工业革命以来,人类对能源的需求日益增大,温室气体排放也随着工业化进程和经济社会的发展而急剧上升,并带来了严重的环境问题。

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