仪器分析学习课件 第3章 电位分析法
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第二类电分析化学法是以电物理量的突变作为滴定分析 中终点的指示，所以又称为电容量分析法。属于这类分析方 法的有：电位滴定，电导滴定，电流滴定等。
第三类电分析化学法是将试液中某一个待测组分通过电 极反应转化为固相，然后由工作电极上析出物的质量来确定 该组分的量。称为电重量分析法（电子做“沉淀剂”），即 电解分析法。
1.0m ol/L
饱 和 溶 液
电 极 电 位 （ V ） +0.2880
+0.2223
+0.2000
温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为：
Et=
0.2223- 6×10-4(t-25)
（V） .
11
电化学分析法概述
三、电化学分析法的类别
第一类电分析化学法是通过试液的浓度在某一特定实验 条件下与化学电池中某些物理量的关系来进行分析的。属于 这类分析方法的有：电位分析法（电位），电导分析法（电 阻），库仑分析法（电量），伏安分析法（i—E关系曲线） 等。
电2池Ag反+ 应Cu：2+ == Cu +2Ag+ 反应不能自发进行，必须外 加能量，即电解才能进行。
（阳极）AgNO3(0.02mol /L)│Ag┋┋Cu│CuSO4(0.02 mol/L)（阴极）
电动势定义为负值。 阳极=正极，阴极=负极
.
6
电化学分析中某些基本概念和术语
2．电极电位及其测量 A. 电极电位：金属电极与溶液接触的界面之间的电势差。 B. 测定：
.
12
三、电化学分析法的特点及应用:
1. 灵敏度、准确度高：适应与痕量甚至超痕量物质的分析 。测物质Leabharlann Baidu最低量可以达到10-12 mol/L数量级。
2. 仪器装置较为简单，操作方便,易于实现自动化： 尤 其 适合于化工生产中的自动控制和在线分析。
3.选择性好，分析速度快；
4. 应用范围广，能适应多种用途：可用于无机离子的分析
半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-
表 银-氯化银电极的电极电位（25℃）
0.1m ol/LA g-A gC l电 极标 准 A g-A gC l电 极 饱 和 A g-A gC l电 极
K C l浓 度
0.1m ol/L
C. 参比电极：电极电位稳定且已知，用作比较标准的电极。
电化学分析中常用的参比电极是. ：SCE和Ag/AgCl电极。
7
.
8
参比电极
甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）：
EH2gCl/HgEH O22gCl/H g0.025l9ga2(aH (H)g2g aC 2(2C l)l) EH2gCl/HgEH O22gCl/H g0.05l9ga(Cl)
1.电化学分析法的理论基础——化学电池
A.原电池：将化学能转变成电能装置。
① 电CA．池ug极极组反： ：成应：：CA以Cugu++铜=e+=-银2C=Au=原g2A++g+=电2=e2池-Ag为+ 例Cu.2+ （反应自发进行）
[讨论：盐桥的作用？维持溶液 中各部分保持电中性；消除液接 电位]
.
2
+ 0 .2 8 2 8
+ 0 .2 4 3 8
温度校正，对于SCE，t ℃ 时的电极电位为：
Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V）
.
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银-氯化银电极：
银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度 的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。
电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl-
，测定有机化合物也日益广泛（如在药物分析中）；可
应用于活体分析（如用超微电极）；能进行组成、状态
、价态和相态分析；可用于各种化学平衡常数的测定一
级化学反应机理和历程的研. 究。
13
第三章 电位分析法
§3-1 电位分析法概述 一、概述
电位分析法是在零电流条件下通过测 量插入待测溶液中两电极所组成电池的 电动势，根据电极电位与待测物质间的 定量关系计算被测物质量.
第二章 电化学分析法 概 述
一、什么是电化学分析 ?
定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的 电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。
通常是使待分析的试样溶液 构成一个化学电池（原电池或电 解池），通过测量所组成电池的 某些物理量（与待测物质有定量 关系）来确定物质的量。
.
1
二、电化学分析中某些基本概念和术语
测定时，规定以标准氢电极作负极与待测电极组成电池，
即 (-) 标准氢电极SHE┋┋待测电极 (+)
测得此电池的电动势，就是待测电池的电位。 3．指示电极、工作电极与参比电极 A. 指示电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电
极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测
离子活度。
B. 工作电极：在电解池中，发生所需要电极反应的电极。
1、测量电池构成:
指示电极,参比电极,电解质溶液
2、定量测定依据:
E常数0＋ .n0A59lgaA
规定：凡起氧化反应的 电极称为阳极，凡起 还原反应的电极称为 阴极。外电路电子流 出的电极为负极，电 子流入的电极为正极 。[阳极≠正极，阴极 ≠负极]
③．电池的表示方法
（阳极）Cu│CuSO4(0.02mol/L)┋┋AgNO3(0.02mol/L)│Ag （阴极）
电动势：
E电池=E右-E左
.
5
B. 电解池：将电能转变为化学能的装置。
电极内溶液的Cl-活度一 定，甘汞电极电位固定。
.
9
参比电极
表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）
0 .1 m o l/L 甘 汞 电 极标 准 甘 汞 电 极 (N C E ) 饱 和 甘 汞 电 极 (S C E )
K C l浓 度
0 .1m o l/L
1 .0m o l/L
饱 和 溶 液
电 极 电 位 （ V ） + 0 .3 3 6 5
.
3
液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度
的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接
界电位。
液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率
而引起。
盐桥： 饱和KCl溶液中加
入3%琼K+、脂C；l-的扩散速度 接近，液接电位保持恒 定1-2mV。
液接电位的产生
.
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②．阳极、阴极、正极 、负极
第三类电分析化学法是将试液中某一个待测组分通过电 极反应转化为固相，然后由工作电极上析出物的质量来确定 该组分的量。称为电重量分析法（电子做“沉淀剂”），即 电解分析法。
1.0m ol/L
饱 和 溶 液
电 极 电 位 （ V ） +0.2880
+0.2223
+0.2000
温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为：
Et=
0.2223- 6×10-4(t-25)
（V） .
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电化学分析法概述
三、电化学分析法的类别
第一类电分析化学法是通过试液的浓度在某一特定实验 条件下与化学电池中某些物理量的关系来进行分析的。属于 这类分析方法的有：电位分析法（电位），电导分析法（电 阻），库仑分析法（电量），伏安分析法（i—E关系曲线） 等。
电2池Ag反+ 应Cu：2+ == Cu +2Ag+ 反应不能自发进行，必须外 加能量，即电解才能进行。
（阳极）AgNO3(0.02mol /L)│Ag┋┋Cu│CuSO4(0.02 mol/L)（阴极）
电动势定义为负值。 阳极=正极，阴极=负极
.
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电化学分析中某些基本概念和术语
2．电极电位及其测量 A. 电极电位：金属电极与溶液接触的界面之间的电势差。 B. 测定：
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三、电化学分析法的特点及应用:
1. 灵敏度、准确度高：适应与痕量甚至超痕量物质的分析 。测物质Leabharlann Baidu最低量可以达到10-12 mol/L数量级。
2. 仪器装置较为简单，操作方便,易于实现自动化： 尤 其 适合于化工生产中的自动控制和在线分析。
3.选择性好，分析速度快；
4. 应用范围广，能适应多种用途：可用于无机离子的分析
半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-
表 银-氯化银电极的电极电位（25℃）
0.1m ol/LA g-A gC l电 极标 准 A g-A gC l电 极 饱 和 A g-A gC l电 极
K C l浓 度
0.1m ol/L
C. 参比电极：电极电位稳定且已知，用作比较标准的电极。
电化学分析中常用的参比电极是. ：SCE和Ag/AgCl电极。
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参比电极
甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）：
EH2gCl/HgEH O22gCl/H g0.025l9ga2(aH (H)g2g aC 2(2C l)l) EH2gCl/HgEH O22gCl/H g0.05l9ga(Cl)
1.电化学分析法的理论基础——化学电池
A.原电池：将化学能转变成电能装置。
① 电CA．池ug极极组反： ：成应：：CA以Cugu++铜=e+=-银2C=Au=原g2A++g+=电2=e2池-Ag为+ 例Cu.2+ （反应自发进行）
[讨论：盐桥的作用？维持溶液 中各部分保持电中性；消除液接 电位]
.
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+ 0 .2 8 2 8
+ 0 .2 4 3 8
温度校正，对于SCE，t ℃ 时的电极电位为：
Et= 0.2438- 7.6×10-4(t-25) （V）
.
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银-氯化银电极：
银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度 的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。
电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl-
，测定有机化合物也日益广泛（如在药物分析中）；可
应用于活体分析（如用超微电极）；能进行组成、状态
、价态和相态分析；可用于各种化学平衡常数的测定一
级化学反应机理和历程的研. 究。
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第三章 电位分析法
§3-1 电位分析法概述 一、概述
电位分析法是在零电流条件下通过测 量插入待测溶液中两电极所组成电池的 电动势，根据电极电位与待测物质间的 定量关系计算被测物质量.
第二章 电化学分析法 概 述
一、什么是电化学分析 ?
定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的 电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。
通常是使待分析的试样溶液 构成一个化学电池（原电池或电 解池），通过测量所组成电池的 某些物理量（与待测物质有定量 关系）来确定物质的量。
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二、电化学分析中某些基本概念和术语
测定时，规定以标准氢电极作负极与待测电极组成电池，
即 (-) 标准氢电极SHE┋┋待测电极 (+)
测得此电池的电动势，就是待测电池的电位。 3．指示电极、工作电极与参比电极 A. 指示电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电
极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测
离子活度。
B. 工作电极：在电解池中，发生所需要电极反应的电极。
1、测量电池构成:
指示电极,参比电极,电解质溶液
2、定量测定依据:
E常数0＋ .n0A59lgaA
规定：凡起氧化反应的 电极称为阳极，凡起 还原反应的电极称为 阴极。外电路电子流 出的电极为负极，电 子流入的电极为正极 。[阳极≠正极，阴极 ≠负极]
③．电池的表示方法
（阳极）Cu│CuSO4(0.02mol/L)┋┋AgNO3(0.02mol/L)│Ag （阴极）
电动势：
E电池=E右-E左
.
5
B. 电解池：将电能转变为化学能的装置。
电极内溶液的Cl-活度一 定，甘汞电极电位固定。
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参比电极
表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）
0 .1 m o l/L 甘 汞 电 极标 准 甘 汞 电 极 (N C E ) 饱 和 甘 汞 电 极 (S C E )
K C l浓 度
0 .1m o l/L
1 .0m o l/L
饱 和 溶 液
电 极 电 位 （ V ） + 0 .3 3 6 5
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液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度
的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接
界电位。
液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率
而引起。
盐桥： 饱和KCl溶液中加
入3%琼K+、脂C；l-的扩散速度 接近，液接电位保持恒 定1-2mV。
液接电位的产生
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②．阳极、阴极、正极 、负极