大学化学原理第三章详解演示文稿

等。由π配体形成的配合物称为π配合物。π配合物通常出
现在过渡金属配合物中。
3.1.3 配合物的命名 简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。 配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”，
是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。 配合物的内界：
1 配体在前，中心离子在后，形成体用罗马字表示氧化态； 2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数； 3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机配体后有机
配体为序，不同配体之间用“•”分开，最后一个配体后 加
一“合”字； 4 同类配体按配原子元素符号英语字母为序； 5 配原子相同，则以配体中原子少者列前； 6 若以上相同，按结构式中与配原子相连的非配体原子符
号为序。
[Cu (NH3)4]SO4
( 配位盐) 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
H2 [Pt Cl6]
( 配位酸) 六氯合铂(Ⅳ)酸
二乙二胺合铜（Ⅱ）[Cu(en)2]2+ 结构如下：
H2C – H 2 N
C H2 - CH2 2+
Cu
H2C – H 2 N
C H2 - CH2
4.π键配体
能提供π键电子与中心原子配位的配体称为π键配体，
简称π配体。例如：
乙烯
C2H4
丁二烯 CH2=CH-CH=CH2
苯
C6H6
环戊二烯基 C5H5-
如 [Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2] 等。
配合物的组成 配合物中，中心离子(或原子)与其 周围配位的负离子或分子组成内配位 层（内界），写于方括号内。方括号
配合物
内界
外界
[Co (NH3) 6] 3+ 3Cl-
--
-----
之外的部分为外界，它由一定数目带 中 配 配 配
外
相反电荷的离子与整个内界相结合，
离子（或原子）的配位数。
当配体中只有一个配位原子时，配位数 = 配位体总数。 例如：[Ag(NH3)2]+ 中 Ag+ 的配位数为2；
[Co(NH3)6]3+中Co3+的配位数为6。 当配体中有两个或两个以上的配位原子时，
配位数 > 配位体总数。
3.1.2 配位体的类型
配合物种类多主要是由于配体的种类多。根据配体能提供的
配位原子数和结构特征，主要可分为以下几类。
1. 单齿配体
一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键的叫单齿
配体。单齿配体与中心离子形成简单配合物。
如：X– 、OH– 、CN– 、 NH3 、CO、ROH 等。 在有些配体中含有两个配位原子，如(SCN)– 离子，结构为线性
} 以S为配位原子时， -SCN–
心 位位位 离 原体数
界 离
使配合物呈中性。有的配合物无外界。 子 子
子
1. wenku.baidu.com心离子(或原子) 又称配合物形成体。一般都是带正电荷的金属阳离子，但
也有电中性的金属离子，如[Ni(CO)4]及[Cr(CO)6]中的Ni，Cr 均为中性原子。
周期表中几乎所有的金属（特别是过渡金属离子）都可以
作为中心离子，少数高氧化态非金属元素的离子也可作为中心 离子，如[SiF6]2–。
以N为配位原子时， -NCS–
硫氰根 }
异硫氰根
只能有一个 原子配位
两 可
又如 NO2– ：
以N为配位原子时， -NO2– 以O为配位原子时， -ONO–
硝基 亚硝酸根
}
只能有一个 原子配位
配 体
2. 多齿配体 配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。其齿数 可以是2，3，4，5，6。
如无机含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–
[Ag (NH3)2]OH
( 配位碱) 氢氧化二氨合银(Ⅰ)
[Co Cl2(NH3)3(H2O)]Cl ( 配位盐) 氯化二氯•三氨• 一水合钴(Ⅲ)
[Cr (OH) 3(H2O)(en)] ( 配分子) 三羟基• 一水• 乙二胺合铬(Ⅲ)
[Ni(CO)4]
四羰基合镍(Ⅱ)
含有不饱和烃、芳香烃配体的配合物，在配体名称前加希
形成配合物的稳定性与中心离子的外层电子构型有关，一 般说来：
具有8电子构型的离子，生成配合物的能力较弱 具有9~17电子构型的离子，生成配合物的能力最强。 即d 轨道未完全充满的过渡金属离子或原子形成配合物的能力 强，所得到的配合物也最稳定。 2. 配位体和配位原子
与中心离子（或原子）直接配位的分子或离子叫配位体，
2. 多齿配体 配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。其齿数
可以是2，3，4，5，6。 如无机含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–
：O
O
S
：O
O
如有机酸根： CH3 COO– 既可作单齿也可作二齿配体。
3. 螯合配体
同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离
子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿配体
简称配体。
作配位体的物质可以是非金属的单原子离子，如Cl– ； 也可以是非金属的多原子离子或分子，如CN– 、 NH3 。
配位体中直接与中心离子（或原子）成键（即提供孤对电 子，形成配位键）的原子为配位原子。
配位原子的特点是：电负性大、有孤对电子的非金属原子。 F、Cl、Br、I、C、N、P、O、S 能提供配位体的物质称为配位剂。 3. 配位数 与中心离子（或离子）配位成键的配位原子总数叫做中心
中最重要且应用最广的。举例如下：
二齿配体：乙二胺(en)
H2 N··CH2CH2 N··H2
六齿配体：乙二胺四乙酸根(EDTA 4-)
- :OOCH2C - :OOCH2C
CH2COO: -
N··-
CH2 -
CH2 –
·· N
CH2COO: -
螯合配体与中心离子形成具有环状结构（螯环）的配位
个体，即螯合物。五元和六元环结构具有特殊的稳定性。如
腊字母“η”标记。
[Fe(C5H5)2] [PtCl 2(NH3)(C2H4)]
双(η – 环戊二烯基)合铁(Ⅱ) 二氯•一氨•( η – 乙烯)合铂(Ⅱ)
3.2. 配合物的价键理论
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优选大学化学原理第三章
3.1 配合物的基本概念
3.1.1 配合物的定义及组成 定义：由中心离子或原子和围绕在它周围的一组负离子或
分子以配位键相结合而成的配位个体均称为配位物。 如果配位个体带电荷，则称配离子：
带正电荷的叫配阳离子，如[Cu（NH3）4]2+； 带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－。 配位个体不带电荷则称配合分子，