卤代烃的氧化与还原

卤代烃的还原与氧化反应主讲人罗钒

华中科技大学化学与化工学院

主讲内容

•卤代烃与金属的反应

•卤代烃与其它还原试剂的反应•卤代烃的氧化反应

卤代烃与金属镁的反应

*卤代烷可与某些金属（如Li、 Mg、Zn等）反应生成有机金属化合物。含有C-M键的化合物称为有机金属化合物。

* 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应生成的有机镁化合物，称为格氏试剂（Grignard Reagent )。

R：伯烷基仲叔烯基芳基；

X：氯、溴、碘

反应可能机理：还原引起C-X的裂解反应

卤代烃与金属锂的反应---有机锂与铜锂试剂

卤代烃与金属锌的反应

Reformatsky

卤代烃的还原反应

在有机化学中，C-Y (Y为杂原子）被转化为C-H键的过程，被称为还原。

卤代烃的氢解反应

反应，将C-X键转化为C-H键。例如：卤代烃可以与氢化铝锂、Pd/H

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三丁基锡化氢的自由基脱卤反应

自由基脱卤化（dehalogenation）反应是另一类常见的将C—X键转化为C—H键的方法。

还原剂通常是Bu

3SnH，(Me3Si)3SiH或者催化量的Bu3SnCl与化学计量的

NaBH4的结合，引发剂是催化量的AIBN或(PhCOO)2。

该试剂在温和条件下

选择性地氢解卤素，

不影响其它易还原官

能团。

三丁基锡化氢的自由基脱卤反应机理引发步骤

增长步骤

卤代烃的原子转移自由基聚合（ATRP）

卤代烃在还原性卤化亚铜作用下还原产生的碳自由基，可以引发烯烃的聚合：

聚合产物以形成的C-Br键为引发位点，与另一种烯烃发生聚合反应，形成有序的嵌段共聚物。这类反应被称为原子转移自由基聚合反应。

卤代烃的氧化

Kornblum

反应

1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯

碘苯的氧化

二醋酸碘苯

2-碘酰基苯甲酸D ess–M artin p eriodinane

二醋酸碘苯的应用

肉桂醇肉桂醛

Dess–Martin试剂的反应2-丁炔二醇

1-辛烯

高碘试剂的氧化反应机理

课间提问（单选题）

不同卤代烃与金属镁反应制备格氏试剂时，反应最快的卤代烃是：A）氟代烷烃

B）氯代烷烃

C）溴代烷烃

D）碘代烷烃