单组分室温硫化硅橡胶交联剂用量
gd414单组分室温硫化硅橡胶施工方法
· 66 ·V ol. 59 No. 3工程与试验 ENGINEERING & TEST Sep. 20191 引 言GD414脱醇型单组分室温硫化硅橡胶是以液体有机硅为主要成分的一种常用粘接和密封材料。
主要成分为羟基封端液体聚二甲基硅氧烷、填料、补强剂、交联剂、催化剂。
在使用时,胶液接触空气后能自行脱醇硫化成弹性体,使用极其方便[1]。
航空材料手册[2]的施工工艺中给出了作为较厚的密封剂使用时,按照100∶0.5的比例加水进行混合处理的办法提高硫化效果。
但在实际使用时,操作不方便。
GD414室温硫化硅橡胶固化过程中必须吸收水分,如果操作不当,会导致不能固化的现象。
为了更好应用GD414室温硫化硅橡胶,特做试验验证。
2 工艺试验2.1 主要原料采用四川自贡中昊晨光化工研究院有限公司生产的脱醇型单组分室温硫化硅橡胶GD414材料(企业标准Q/ 45090448-8.50-2016)。
2.2 试件制备和试验(1)端面厚层密封施工方法试验。
取复验合格的GD414 硅橡胶(后续的试件用同一批次的),将GD414硅橡胶挤出后均匀涂抹在直径φ200、深5mm 钢容器(容器表面喷沥青清漆)里,涂抹不同的厚度,在温度18℃、相对湿度80%的条件下固化,并局部剖切检查,每种施工方法做5件试件。
(2)螺纹密封施工方法试验。
在M10、螺母长度8mm 镀锌钢螺栓螺母的螺纹配合间隙涂满硅橡胶,在温度13℃、相对湿度60%条件进行固化,固化7d 后拧开查看固化情况。
另取M36、螺母长度31mm 镀锌钢螺栓螺母,在螺纹配合间隙涂硅橡胶,螺栓螺母都涂、只涂螺母或只涂螺栓,在温度13℃、相对湿度60%条件进行固化,拧开查看固化情况。
每种施工方法做5件试件。
3 试验结果3.1 GD414室温硫化硅橡胶在端面厚层密封施工方法端面总厚度为5mm 密封层的4种施工方法见表1。
固化状态分别见图1、图2、图3和图4。
交联剂用量对单组分有机硅密封胶物理性能的影响
min。在氮气的保护下,加入一定量的酮肟
型交联剂,搅拌2 rain。再加入50 g气相二氧化 硅,搅拌5 rain。再加入400 g重质碳酸钙,搅 拌5 rain。最后加入4 g氨丙基三乙氧基硅烷和
0.5
g二月桂酸二丁基锡,抽真空搅拌10
rain。
将所得密封胶用300 ml塑料筒包装好进行物理 性能检测。 1.2.2醇型有机硅密封胶的制备 先将活性纳米碳酸钙在105℃烘箱中预先 干燥4 h/.2上备用。 在有效容量为l L的行星式搅拌分散机内 加入400 g基胶、100 g二甲基硅油、450 g活性 纳米碳酸钙,搅拌混合15 rain以上直到活性纳 米碳酸钙分散均匀、物料形成均匀细腻的膏状
2结果与讨论
不同交联剂用量所得的有机硅密封胶拉伸 强度测定的数据记录在表l ̄3中。 从表l~3的数据中可以发现,无论是酮肟 型有机硅密封胶,还是醇型有机硅密封胶,或 者酸型有机硅密封胶,随着交联剂用量的增
体为止。在氮气的保护下,加入一定量的醇型
交联剂,搅拌5 rain。最后加入4 g钛催化剂, 抽真空搅拌10 min。将所得密封胶用300ml塑
再加入50 g气相二氧化硅,搅拌5 min再抽真空
1.2单组分有机硅密封胶的制备
1.2.1酮肟型有机硅密封胶的制备 先将气相二氧化硅和重质碳酸钙在l 05℃ 烘箱中预先干燥4 h以上备用。 在有效容量为1L的行星式搅拌分散机内 加人400 g基胶、100 g二甲基硅油,搅拌混合
2
搅拌10 mm。将所得密封胶用300 ml塑料筒包 装好进行物理性能检测。
1.3密封胶物理性能的检测 按照国家标准GB/T13477.8.2002《建筑 密封材料试验方法第8部分:拉伸粘结性的测 定》中的方法,使用电子托力机(上海化工机 械四厂产品)进行密封胶的拉伸强度测定,记 录托伸至60%和100%时的模量、最大拉伸强 度、最大伸长率四个数据。 按照国家标准GB7I"13477.10-2002《建筑 密封材料试验方法第10部分:定伸粘结性的 测定》中的方法,检测密封胶定伸60%和定伸 100%时的定伸性能,记录密封胶是否存在粘 接破坏或者内聚破坏的情况。
单组分室温硫化硅橡胶的配制(八)[1]
单组分室温硫化硅橡胶的配制(八)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:介绍了改进脱醇型单组分室温硫化(RT V -1)硅橡胶贮存稳定性的方法(包括采用六甲基二硅氮烷、三烷基硅酸酯、烷氧基硅酸酯、异氰酸根合烃基烷氧基硅烷、氯化钙、氯化镁作醇清除剂及选择适当的钛酸酯作催化剂)和采用双螺杆挤出机配制脱醇型RT V -1硅橡胶的方法。
关键词:室温硫化,硅橡胶,脱醇型,密封剂,胶粘剂,钛酸酯,醇清除剂,双螺杆挤出机收稿日期:2002-06-08。
单组分室温硫化(RT V -1)硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1]。
前面已介绍了RT V -1硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型RT V -1硅橡胶密封剂[41,59]和脱酮肟型RT V -1硅橡胶密封剂的配制[94,127,153,170],以及脱醇型RT V -1硅橡胶的优缺点、多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷基胶的制备方法[226]。
本节主要介绍改进脱醇型RT V -1硅橡胶贮存稳定性的几种方法和用双螺杆挤出机配制脱醇型RT V -1硅橡胶的方法。
21312 改进脱醇型RT V -1硅橡胶贮存稳定性的方法脱醇型RT V -1硅橡胶的贮存稳定性是指配制初期与贮存一段时间后,胶料的外观、硫化性能及硫化后的物理性能的变化;变化越小,则贮存稳定性越好。
脱醇型RT V -1硅橡胶的硫化性能在贮存中会下降、甚至失去;其原因是胶料中的游离醇在有机金属催化剂的存在下与聚硅氧烷发生平衡化反应,形成了无交联功能的(CH 3O )(CH 3)2SiO 1/2端基。
胶料中游离醇的来源一是烷氧基硅烷交联剂和其它组分带进的水分,二是Si OH 基反应形成的。
使用钛酸酯β-二酮螯合物作催化剂或添加β-二酮作稳定剂配制脱醇型RT V -1硅橡胶时,胶料还存在在贮存中及硫化后黄变的问题,影响其使用价值。
脱醇型单组分室温硫化硅橡胶的研制
封 端 制 得 烷 氧 基 封 端 的107胶 , 以 此 为 基 胶 , 加 入 交 联 剂 、 填 料 、 自 配 的 钛 催 化 剂 , 制 得 了 一
种贮存稳定性较好的脱醇型单组分室温硫化硅橡胶;并考查了交联剂的用量、填料的用量以
及 不 同 型 号 自 配 的 催 化 剂 对 胶 的 性 能 以 及 贮 存 稳 定 性 的 影 响 。 结 果 表 明 ,100份 封 端107胶 中
单组分室温硫化硅橡胶的配制一
无臭 、无 毒 、硫 化 速 度 快 , 保 存 性 、操 作 性 、 成本较高 密封性 、耐热性好
脱酰胺型
CH3 Si ( N CH3
COCH3 ) 3
无臭 、无毒 、低模量
粘接性稍差
脱羟胺型
环状氨基硅氧烷
C2 H5
N
OH
硫化 性 能 好 , 模 量 低 , 粘接性 、耐久性好
有胺的气味
脱胺型
CH3 Si (N H
单组分室温硫化 ( R TV ) 硅橡胶是将所有 成分混合包装在一个密封容器 ( 软管或封筒) 内 的一类有机硅产品 [ 1 ] 。使用时从密封容器中挤 出 , 接触空气中的湿气后交联成弹性体 。单组分
R TV 硅橡胶一般由以下成分构成 : 反应性基础
盐 、二有机锡二 (β - 二酮酯 ) 、钛酸酯及其螯 合物等 ; 填料 — — — 白炭黑 、碳酸钙 、硅藻土等 ; 增塑剂 — — — 非反应性二甲基硅油 、MD T 硅油 、 链烷烃混合物等 ; 以及触变剂 、增粘剂 、水分清 除剂 、防霉剂 、耐热性添加剂 、阻燃剂等 。
1— 高速搅拌器 ; 2 — 基胶 ; 3 — 填料 ; 4 — 加工助剂 ; 5 , 8 — 泵; 6 — 料罐 ; 7 —
真空泵 ; 9 — 静态混合器 ; 10 —KRC 捏合机 ; 11 — 双螺杆混炼挤出机 ; 12 — 交 联剂 ; 13 — 混合器
图6 单组分 R TV 硅橡胶连续生产工艺流程 2
第4期
黄文润 1 单组分室温硫化硅橡胶的配制 ( 一)
O CH3 O O Si O CH3
・ 33 ・
硫化后 CH3
Si O
α SiO ε
CH3
图1 脱醋酸型单组分 R TV 硅橡胶的硫化机理
单组分透明脱醇室温硫化硅橡胶的研究进展
单组分透明脱醇室温硫化硅橡胶的研究进展作者:孙全吉张辉范召东吴娜王磊来源:《粘接》2021年第10期摘要:综述了单组分透明脱醇室温硫化硅橡胶的研究进展,分别介绍了α-官能基硅烷体系、有机钛体系、有机锡体系、有机锡/有机钛并用体系的单组分透明脱醇室温硫化硅橡胶性能的特点。
关键词:透明;脱醇;室温硫化硅橡胶中图分类号:TQ333.93 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2021)10-0010-04Research Progress of One-component Transparent Dealcoholized Silicone RubberSun Quanji1, Zhang Hui2, Fan Zhaodong1, Wu Na1, Wang Lei1(1.AECC Beijing Institute of Aeronautical Materials, Beijing 100095, China;2. Military Representive office of army aviation department in Beijing, Beijing 100095,China )Abstract:This paper reviews the research progress of one-component transparent dealcoholization room temperature vulcanized silicone rubber. The performance characteristics of single-component transparent dealcoholized room temperature vulcanized silicone rubber of α-functional silane system, organotitanium system, organotin system, organotin/organotitanium combined system are introduced respectively.Key words:transparent;dealcoholized; room temperature vulcanized silicone rubber单组分室温硫化硅橡胶是以液体端羟基硅橡胶为基胶,多官能团硅烷为交联剂,配合补强填料、催化剂、增粘剂等,在隔绝空气下混合均匀后,分装密闭保存而成;它挤出后接触空气中的水分,即可发生交联反应而成弹性体。
单组分室温硫化硅橡胶技术简介
单组份室温硫化硅橡胶技术简介1、项目意义当电力、煤炭、石油等不可再生能源频频告急,能源问题日益成为制约国际社会经济发展的瓶颈时,越来越多的国家开始实行“阳光计划”,开发太阳能资源,寻求经济发展的新动力。
太阳能作为一种可再生的新能源,越来越引起人们的关注。
中国蕴藏着丰富的太阳能资源,太阳能利用前景广阔。
中国光伏发电产业于20世纪70年代起步,经过30多年的努力,已迎来了快速发展的新阶段。
在“光明工程”先导项目和“送电到乡”工程等国家项目及世界光伏市场的拉动下,我国光伏发电产业迅猛发展。
2008年太阳能电池的产量达到了200万千瓦。
2009年中国太阳能电池/模组制造商的产能较2008年倍增,达到8,000MW,电池产量超过4,000MW。
2009年可谓是太阳能产业在中国高速发展的时期,国家的补贴扶持政策陆续推出。
3月,财政部、住房和城乡建设部印发《关于加快推进太阳能光电建筑应用的实施意见》及《太阳能光电建筑应用财政补助资金管理暂行办法》,确定对光电建筑2009年的补助标准为20元/瓦。
7月,财政部、科技部、国家能源局发出《关于实施金太阳示范工程的通知》,提出对光伏并网项目和无电地区离网光伏发电项目分别给予50%及70%的财政补贴。
11月,财政部、科技部、国家能源局下发了《关于做好“金太阳”示范工程实施工作的通知》,要求加快实施“金太阳”示范工程。
随着这些政策的陆续出台,中国光伏产业将进入第二个阶段。
中国科学院党组已正式批准启动实施太阳能行动计划,该计划以2050年前后太阳能作为重要能源为远景目标,并确定了2015年分布式利用、2025年替代利用、2035年规模利用三个阶段目标,太阳能产业在中国市场发展前景广阔。
硅酮密封胶是室温硫化硅橡胶(RTV)的一种,是一种新型的有机硅弹性体。
HT-8258是本公司研究开发的单组份、中性固化、专为光伏组件铝边框和接线盒粘接要求而设计开发的硅酮密封胶。
该产品除了具有普通硅酮密封胶耐候性、耐高低温性、粘结性好的优点外,还具有优异的固化性能和耐黄变性能,阻燃等级达到UL94-HB级。
单组分室温硫化硅橡胶的配制_三_黄文润
CF/ %
100 100 100 100 100
100 100 100 100 100
100 90 100 100 100
80 0 50 60 0
注 :1) M50 为 50%定伸模量 ;2) E max 为最大伸长率 。
表 20 碳酸钙处理剂的种类对脱酮肟型单组分
RT V 硅橡胶密封剂贮存稳定性的影响
· 38 ·
有 机 硅 材 料
第 16 卷
表 19 碳酸钙处理剂种类对脱酮 肟型单组分 RT V 硅橡胶密封剂粘接性能的影响
密封剂 编号
被粘材料
1 浮法玻璃 氟树脂 ED 氟树脂涂布铝板 丙烯酸树脂有光 ED 丙烯酸树脂无光 ED
M 15) 0/ M P a 0.30 0.31 0.29 0.30 0.31
以胶质碳酸钙为填料配制的脱酮肟型单组分
RT V 硅橡胶密封剂指触干燥时间长 , 不利于冬 季施工 ;且浸水及耐热粘接性试验后模量下降 。 采用每分子中平均含有 2 个以上硅羟基的基胶 , 即结构为 :[ (CH3)2SiO 2/ 2] m [ CH3SiO3/2] n 、 粘 度 (25 ℃)为 500 ~ 100 000 mm2/s 的聚甲基硅 氧烷 (式中 , n 为 1 ~ 5) 或此聚甲基硅氧烷与 粘度 (25 ℃)500 ~ 100 000 mm2/ s 的 α, ω-二 羟基聚二甲基硅氧烷的混合物 (质量比为 100∶0 ~ 100∶150)配制脱 酮肟型单组分 RT V 硅橡胶 密封剂 , 可使胶料的指触干燥时间缩短 , 并能抑 制密封胶浸水或耐热粘接试验后的模量下降 。
胶质碳酸钙可 用 0.1 %~ 2.5 %、 熔点或软 化点 100 ℃以上的处理剂处理 , 处理后的碳酸钙 平均 1 次粒径 0.01 ~ 0.2 μm ;用处理过的碳酸 钙配制脱 酮肟 型单 组分 RT V 硅 橡胶 建筑 密封 剂 , 可以改善其对表面处理铝材的浸水粘接性 、 耐热粘接性[ 77~ 80] 。
单组分室温硫化硅橡胶的配制_十一_黄文润
密封剂 1 密封剂 2
28
30
350
330
116
117
018
011
017
剥离
019
剥离
29
26
320
280
115
114
018
剥离
018
剥离
017
剥离
2131615 N - β- 氨乙基 - γ - 氨丙基三甲氧基 硅烷与六甲基二硅氮烷的热混合物增粘体系[ 296 ]
将 1 mol N - β- 氨乙基 - γ- 氨丙基三甲氧 基硅烷与 1 mol 六甲基二硅氮烷在氮气保护下 , 于 100 ℃混合 12 h ; 然后作为脱醇型 RTV - 1 硅 橡胶密封剂的增粘剂 , 可改善密封剂与 PBT 树 脂 、聚碳酸酯 、聚苯硫醚 、PET 树脂 、聚丙烯 、
单组分室温硫化 ( RTV - 1) 硅橡胶是将所 有成分混合 、包装在一个密封容器 (软管或封 筒) 内 , 使用时从密封容器中挤出 , 接触空气中 的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1] 。前 面已介绍了 RTV - 1 硅橡胶密封剂的分类 、硫化 机理 、各种脱醋酸型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配 制[41 ,59 ] ; 脱酮肟型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配 制[94 ,127 ,153 ,170 ] ; 以及脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的优 缺点 、多烷氧基硅基封端聚二甲基硅氧烷基胶的 制备方法[226] , 改进脱醇型 RTV - 1 硅橡胶贮存 稳定性的几种方法 、用双螺杆挤出机配制脱醇型 RTV - 1 硅橡胶的方法[252] , 低拉丝性 、低模量 脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂的配制方法[267] , 脱醇型 RTV - 1 硅橡胶密封剂常用的增粘剂[287] 。
单组分室温硫化硅橡胶的配制_六_
单组分室温硫化硅橡胶的配制(六)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:详细介绍了能粘聚烯烃塑料、乙丙橡胶、硅橡胶、氯化聚乙烯及表面消光的脱酮肟型单组分室温硫化(RTV -1)硅橡胶胶粘剂和阻燃、导电、低臭味、深层快硫化型脱酮肟型RTV -1硅橡胶密封剂的配制方法。
关键词:室温硫化,硅橡胶,脱酮肟型,密封剂,胶粘剂,阻燃,导电收稿日期:2002-06-08。
单组分室温硫化(R TV -1)硅橡胶是将所有成分混合、包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品[1]。
前面已介绍了R TV -1硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型R TV -1硅橡胶密封剂的配制[41,59],讨论了以胶质碳酸钙为填料时处理剂的种类、以白炭黑为填料时交联剂的加入方法对脱酮肟型R TV -1密封剂性能的影响和改进脱酮肟型R TV -1硅橡胶密封剂在硫化过程中抗接缝位移开裂的方法[94],以及低拉丝性、防污性、防霉性、可涂饰性及就地成形密封垫圈用脱酮肟型R TV -1硅橡胶密封剂的配制[127,153]。
本节主要介绍几种脱酮肟型R TV -1硅橡胶胶粘剂和阻燃、导电、低臭味、深层快硫化型脱酮肟型R TV -1硅橡胶密封剂的配制方法。
21219 脱酮肟型R TV -1硅橡胶胶粘剂的配制脱酮肟型R TV -1硅橡胶中添加γ-氨丙基三乙氧基硅烷作增粘剂后,对钢、不锈钢、铬、锌、锡、铝、铜等金属材料及氯丁橡胶、聚氨酯橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶、酚醛塑料、环氧树脂、氨基塑料、聚碳酸酯、不饱和聚酯、聚酰胺、聚氯乙烯等橡塑材料,都有较好的粘接性[154];添加聚异戊二烯[155]或对聚烯烃塑料有膨润性的含羟基的有机化合物[156],也可以改善对聚烯烃塑料的粘接性;添加醇酸树脂后,可作为硅橡胶和乙丙橡胶的胶粘剂[157]。
2121911 能粘聚烯烃塑料的脱酮肟型R TV -1硅橡胶胶粘剂的配制此类胶粘剂可用聚异戊二烯或对聚烯烃塑料有膨润性的含羟基的有机化合物作增粘剂。
单组分室温硫化硅橡胶的配制(十四)
图1 缩合型 R V一 硅橡胶橡胶的缺点是:由于 使用了1133 ,,,一四甲 基肌丙基三甲 氧基硅烷作 催化剂, 在早期的产品中硫化物受紫外光照射易
2 r、 3 相对湿度5% - 5 环境中 硫化, 表干时间为 3 ;硫化 7天后测其物理性能;并分别在 mn i 10 5 ℃、20 0 ℃下老化5 天后测其物理性能。结
按ML A 4 4 测其腐蚀性, 一 6 6 I一 . 1 结果无腐
蚀; 图13将 料 微 电 置 恒 箱中, 按 71 胶 与 型 机 于 温 [〕 6
微型电机在20 0 ℃下运行50 0h 仍无接点故障。 242 抗黄变性脱丙酮型 R V一 硅橡胶的配 .. T 1
制
性 丙 型RV 1 橡 〔] 脱 酮 T 一硅 胶3。 2 0
另外,将硫化胶片 a 分别在 9 0℃下加热 18 6h 和在耐候加速老化箱中照射 18 用 6h 后,
按MI 一 41 A金属腐蚀性试验法评 L A一 64 6
价其腐蚀性。结果表明, 无论是采用方法1 还是 采用方法 2 ,所配制的 R V一1 T 硅橡胶对铜、
钢、铝均无腐蚀。
用式3 式4 结构的硅烷化全氟梭酸衍生物 、 代替肌基化合物作催化剂配制脱丙酮型R V一 T 1
硅橡胶, 可消除硫化物因受热或紫外光照射而变
例如,10 份挥发性低摩尔质量聚硅氧烷质 0 量分数为010 ( 0 蒸气压大于13 . 0 在2 ℃、 .P a
黄及在酸性条件下不硫化的缺点; 用量为 10 0份
条件下) 粘度 ( ℃, 、 2 5 下同) 1 m 2 5 m/的 0 0 s
基胶中 . 1 份[1 加01 . 3] 一 0 20
单组分室温硫化硅橡胶技术简介
单组份室温硫化硅橡胶技术简介1、项目意义当电力、煤炭、石油等不可再生能源频频告急,能源问题日益成为制约国际社会经济发展的瓶颈时,越来越多的国家开始实行“阳光计划”,开发太阳能资源,寻求经济发展的新动力。
太阳能作为一种可再生的新能源,越来越引起人们的关注。
中国蕴藏着丰富的太阳能资源,太阳能利用前景广阔。
中国光伏发电产业于20世纪70年代起步,经过30多年的努力,已迎来了快速发展的新阶段。
在“光明工程”先导项目和“送电到乡”工程等国家项目及世界光伏市场的拉动下,我国光伏发电产业迅猛发展。
2008年太阳能电池的产量达到了200万千瓦。
2009年中国太阳能电池/模组制造商的产能较2008年倍增,达到8,000MW,电池产量超过4,000MW。
2009年可谓是太阳能产业在中国高速发展的时期,国家的补贴扶持政策陆续推出。
3月,财政部、住房和城乡建设部印发《关于加快推进太阳能光电建筑应用的实施意见》及《太阳能光电建筑应用财政补助资金管理暂行办法》,确定对光电建筑2009年的补助标准为20元/瓦。
7月,财政部、科技部、国家能源局发出《关于实施金太阳示范工程的通知》,提出对光伏并网项目和无电地区离网光伏发电项目分别给予50%及70%的财政补贴。
11月,财政部、科技部、国家能源局下发了《关于做好“金太阳”示范工程实施工作的通知》,要求加快实施“金太阳”示范工程。
随着这些政策的陆续出台,中国光伏产业将进入第二个阶段。
中国科学院党组已正式批准启动实施太阳能行动计划,该计划以2050年前后太阳能作为重要能源为远景目标,并确定了2015年分布式利用、2025年替代利用、2035年规模利用三个阶段目标,太阳能产业在中国市场发展前景广阔。
硅酮密封胶是室温硫化硅橡胶(RTV)的一种,是一种新型的有机硅弹性体。
HT-8258是本公司研究开发的单组份、中性固化、专为光伏组件铝边框和接线盒粘接要求而设计开发的硅酮密封胶。
该产品除了具有普通硅酮密封胶耐候性、耐高低温性、粘结性好的优点外,还具有优异的固化性能和耐黄变性能,阻燃等级达到UL94-HB级。
单组份耐候型室温硫化硅橡胶的研制
a 交联剂用量 (质量份) 7 5.5 4.5 3.5 外观 膏状无颗粒 膏状无颗粒 膏状无颗粒 膏状有颗粒 表干时间 /min 16 14 12 部分固化 42 46 45 邵氏硬度 (A) 38 拉伸强度 /MPa 2.05 2.46 2.54 1.68 550 724 660 断裂伸长率 /% 320 18 18 20 17 击穿电压(KV/mm) 6×1014 3×1015 4×1014 体积电阻(ohm-cm) 1×1014
3
结果与讨论
交联剂用量对密封胶力学性能的影响见表
收稿日期: 2014-06-24 作者简介: 李义涛 (1981) , 男, 主要从事氟硅材料的 研究及应用。Email: LiYitao@
3.1 交联剂用量对密封胶性能的影响
130
胶体与聚合物
第 32 卷
1。由表 1 可以看出,密封胶中交联剂的用量减 少, 密封胶的表干时间逐渐变短, 当用量为 3.5 份 时, 胶料出现部分固化现象, 这是因为填料在除 水后残留的水 (800ppm ) 消耗了交联剂, 导致胶料 部分固化且胶料的力学性能下降显著。而交联剂 胶料的力学性能变化不大, 但表干 大于 4.5 份时, 时间延长、 电性能下降, 综上说明交联剂为 4.5 份 为宜。
Preparation of Weather-proof Type One- component RTV Silicone Rubber
Li Yi-tao, Huang Ming-fu, Liu Xin-shuo, Cheng Zong-sheng
(Dongguan Chang'an Dongyangguan Aluminum R&D co., Ltd., Dongguan 523871, China )
单组分室温硫化硅橡胶的配制(十三)
’ ( ()* ) * %&)+ %& ’ ./ 0 1 , 硅橡胶的配制: ,!! 份粘度 -! !!! ・ 234 5、 ()( * ()* ’) - %&’, 6 - 链节封端的聚二甲基 硅氧烷(在 -! 7 、 , " *** 34 条件下硅氧烷低聚 物的质量分数为 ! " !,$ )中,加入 ,8 份比表面 积 -!! 2- 6 9 的气相法白炭黑,在行星搅拌器中 混合均一,配成基料;然后,在隔湿条件下加入 - " ! 份甲基三甲氧基硅烷, - " ! 份上述甲硅烷基 化 氨 烃 基 烷 氧 基 硅 烷 水 解 缩 聚 物, ! " 8 份 ( ! 1 (: ); ) [ ’%& ( ’(- )8 ) - %< *] - ,混合均一,配 成脱醇型 ./ 0 1 , 硅橡胶 ,。为比较,上述配方 中,用 * " ! 份六甲基二硅氮烷代替甲硅烷基化氨 烃基烷氧基硅烷水解缩聚物,催化剂也改为二丁 基二月桂酸锡,其 它 条 件 不 变,配 成 ./ 0 1 , 硅橡胶 -。 所配制的 ./ 0 1 , 硅橡胶按下述方法进行 评价,结果列于表 =;。 表干 时 间:在 -! 7 ,相 对 湿 度 >!$ 条 件 下,挤出胶料的指触表面干燥时间。 物理性能:将胶料制成 - 22 厚的试片,在 -8 7 、相对湿度 >!$ 的条件下硫化 ,># ? 后测 定。 贮存稳定性:胶料在密封容器中,于 =! 7 下放置 8 天后,测表干时间及物理性能。 粘接性:胶料与被粘基材按图 ,> 制成剪切 粘接试件,于 -8 7 、相对湿度 >!$ 条件下硫化 ,># ? 后,测剪切强度及内聚破坏率。 电接点故障试验:按图 ,= 将 : " ! 9 未硫化 的胶料与微型马达置于 >! 7 的恒温箱中,微型 ’ (*)
单组分室温硫化硅橡胶的配制(十五)
室温硫化
7 0℃ X1 d 4
1 0 6 3
1. 7
例如,10 份粘度5 m z a。一 0 00 /的 , 二 0 m s 经基聚二甲基硅氧烷中, 加人 10 0 份沉淀法碳酸 钙; 混合均一后,在隔湿条件下加人 8 13 份 ,‘ 一
C 3 3 HC H () 1
本节将脱酞胺型与脱经胺型 R V一1 T 硅橡 胶一起讨论, 是因为在许多情况下这两种硫化体 系都是组合使用的, 且两者都是低模量密封剂。 这类缩合型 T R V一1 硅橡胶的模量容易调 节, 非常适合配制低模量 R V一1 T 硅橡胶密封
剂, 用于伸缩移动较大的接缝的密封。这类密封 剂通常以 a。一 , 二经基聚二甲基硅氧烷为基胶, 二官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作扩链 剂,多官能度酞氨基或氨氧基硅烷或硅氧烷作交 联剂。其硫化反应模式见图20 0 扩链剂是赋予密封剂具有低模量、高伸长率
技 术讲座
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SL C I I ONE TE AL MA RI
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收稿 日期 :20 - 6 0 . 02 - 8 0
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万方数据
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第 1卷 8
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配方中,填料多选用胶质碳酸钙、重质碳酸 钙; 增粘剂可选用 Y 氨丙基三乙氧基硅烷等硅 一 烷偶联剂;因为酞氨基、氨氧基的水解反应速度 较快, 一般不需加催化剂。 251 低模量脱酞胺/ .. 轻胺型 R V一1 T 硅橡胶
单组分室温硫化硅橡胶的配制_二_黄文润
单组分室温硫化硅橡胶的配制(二)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都610041) 摘要:介绍了防霉性、耐浸水及耐热粘接性、低臭味性、无毒性脱醋酸型单组分室温硫化硅橡胶密封剂的配制,以及改进脱醋酸型单组分RT V硅橡胶密封剂粘接性的方法。
关键词:室温硫化,硅橡胶,脱醋酸型,密封剂 单组分室温硫化(RTV)硅橡胶是将所有成分混合包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后交联成弹性体的一类有机硅产品[1]。
前面已介绍了单组分RTV硅橡胶密封剂的分类、硫化机理和高、中、低模量脱醋酸型RTV硅橡胶密封剂的配制方法[41]。
本文主要讨论防霉性、耐浸水及耐热粘接性、低臭味性、无毒性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制,及改进脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂粘接性的方法。
2.1.4 防霉性脱醋酸型单组分RTV硅橡胶密封剂的配制建筑接缝中的单组分RTV硅橡胶密封剂长期使用后霉菌会在其表面繁殖、产生黄褐斑点,进而表面变黑,影响外观。
配制密封剂时,添加适量的防霉剂可以抑制霉菌的繁殖。
常用的防霉剂有:丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺内酯中的一种[42]、二硫化四烷基秋兰姆[43]、苯并咪唑基-烷基-甲氨酸酯[44]、2,3,5,6-四氯-4-甲基磺酰吡啶[45]、2-(4-噻唑啉基)苯并咪唑[46]、N-取代苯并咪唑基甲氨酸酯衍生物[47]、三有机锡化合物[48,49]及含肟基的化合物[50]。
从长期有效抑制霉菌繁殖及对环境的影响考虑,在脱醋酸型单组分RTV硅像胶密封剂中可添加以下3类防霉剂。
第一类:丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺内酯中的1种。
添加上述化合物不仅能抑制霉菌繁殖,还能使甲基三乙酰氧基硅烷的熔点下降,避免胶料低温贮存时发生结晶化现象。
在单组分RTV硅橡胶密封剂配方中,CH3Si(OCOCH3)3交联剂一般占4%;配方中添加4%的防霉剂,使交联剂与防霉剂的质量比为1∶1时,其熔点分别下降到17℃(交联剂/四氯化碳)、14℃(交联剂/三氯乙烯); -20℃(交联剂/乙腈)、-16℃(交联剂/丙烯腈)、11℃(交联剂/醋酸丁酯)、11.7℃(交联剂/丁基磺内酯)。
单组分室温硫化硅橡胶的配制(四)
单组分室温硫化硅橡胶的配制(四)黄文润(中蓝晨光化工研究院,成都!"##$")摘要:介绍了低拉丝性、防污性及防霉性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方法。
分别讨论了密封剂配制工艺及添加含咪唑啉基的聚有机硅氧烷、高吸油材料、硅橡胶微粉、疏硅氧烷剂、三唑基化合物对脱酮肟型单组分硅橡胶密封剂性能的影响。
关键词:室温硫化,硅橡胶,脱酮肟型,密封剂收稿日期:(##()#!)#*。
单组分室温硫化(%&’)硅橡胶是将所有成分混合包装在一个密封容器(软管或封筒)内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品["]。
前面已介绍了单组分%&’硅橡胶密封剂的分类、硫化机理、各种脱醋酸型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制[$",+,],以及以胶质碳酸钙为填料时处理剂的种类、以白炭黑为填料时交联剂的加入方法对脱酮肟型单组分密封剂性能的影响,和改进脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂在硫化过程中抗接缝位移开裂性的方法[,$]。
本节主要介绍低拉丝性、防污性、防霉性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方法。
(-(-$低拉丝性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制密封剂在施工时的拉丝现象不仅影响施工作业,也使密封部位的外观受到损害。
拉丝性可从密封剂的配制工艺上加以解决[,+,,!]。
即在行星搅拌器中,将基胶、增塑剂、填料、触变剂、交联剂、催化剂等先混合均匀,再加增粘剂。
增粘剂.)!)氨乙基)")氨丙基三甲氧基硅烷、")氨丙基三乙氧基硅烷等不能与其它组分一起混合;否则,密封剂在施工时拉丝现象严重。
例如,/+份粘度((+0)+####11(/2的!,#)二羟基聚二甲基硅氧烷,(+份粘度((+0)"##11(/2的二甲基硅油,+份比表面积"+#1(/3的疏水性气相法白炭黑及+#份重质碳酸钙在行星搅拌器中、隔湿条件下混合;然后,加入$份甲基三丁酮肟基硅烷及#-"份二丁基二辛酸锡,在隔湿条件下脱泡混合均匀,再加入"份")氨丙基三甲氧基硅烷,在隔湿条件下混合,配成密封剂"。
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时,交联剂的用量都是根据经验来定。几年 型RTv一1硅橡胶,而是对所有的RTV一1硅
162.
’2002中国有机硅学术交流会论文集
橡胶都有参考价值。由于交联剂主要作用是 基胶和填料中的羟基进行反应,因此我们尝
试用下面的公式来确定交联剂的用量。 交联剂用量比例=
交联剂中可以水解基团摩尔数 基胶端羟基摩尔数+填料羟基摩尔数 公式中交联剂可水解基团摩尔数是很容 易计算出来的,基胶端羟基摩尔数按文献… 给出的粘度一分子量公式进行计算,填料羟 基摩尔数用烘干法测定。 为验证这一公式的可行性及进一步地确 定公式中的交联剂用量比例,我们进行下面 的试验。
一———————————————————————————————————一——一 .164.
’2002中国有机硅学术交流会论文集
定性。 对于脱醋酸型产品,交联剂用量比例应
and storage stability.EP0 905·194·1999 3 Dow Coming Corporation.Alkoxy functional
~个甲基三甲氧基硅烷分子具有三个可水解 摩尔比彻)=丽葫辫鼎嵩瑶瓣甄
基团,则只需0.0009mol即0.129脱醇型交联 剂甲基三甲氧基硅烷。而在实际生产中,交 联剂的用量远远超过化学计算量,通常用量 为基胶量的5%一10%。
交联剂用量之所以要远远超过化学计算 量,原因主要有以下几个方面:第一,交联剂 分子中一个可水解基团与基胶反应后,由于 基胶分子大,产生位阻,使剩余的可水解基团
再看表2的脱醋酸型R1v一1硅橡胶的 检测结果,我们发现存在同样的影响趋势。
当交联剂用量比例为1.0时,加速贮存后表 面消粘时间长达405min,强度也不合格。交 联剂用量比例为1.5时,加速贮存后,表面消 粘时间也有明显变化,但还在允许范围内,强 度也合格。交联剂用量比例为2.0时,加速 贮存前后的各项性能基本不变。这些数据说 明,不论脱醇型还是脱醋酸型RTV~1硅橡 胶,交联剂用量比例的影响是相同的,同时也 可以看出,不同类型的R1Tv一1硅橡胶,所要 求的交联剂用量比例最小值是不同的,这可 能是因为不同类型的交联剂反应活性不同。 对于脱醋酸型R1v一1硅橡胶,交联剂用量 比便应不小于l 5。
被屏蔽;第二,配制R1v一1硅橡胶产品要使 联剂的摩尔数分别用作分子或分母的一部
用大量填料,填料中的羟基也会和交联剂发 分。
生水解缩合反应;第三,交联剂自身发生水解
那么,是否可以有一个较简单的公式来
缩合反应。
研究RTv一1硅橡胶中交联剂的用量?而且
目前,我国在开发、生产RTv一1硅橡胶 最好是这样一个公式并不仅仅是局限为脱醇ຫໍສະໝຸດ 一OS卜。一S卜R+HX十I
I
CH3 X
如果按上述化学反应计算,交联剂的用量 是很小的。例如,摩尔质量是80 000副'moi的 107基胶(粘度为40 Pa.s’粘度与分子量的关
前,道康宁公司在研究脱醇型RTv硅橡胶
摩尔比砌=必糯镶拦萨 时,总结出了下面两个配比公式“。3』:
系见文献…,每lOOg基胶含羟基0.0025mol,
不小于1.5,产品才具有较好的贮存稳定性。
sealant with rapid development of green
strenath.UJS5 840 794.1998
参考文献4 Do。乙二ing s.A.oq舯。。il。。an。。0mp0。i.
1幸松民,王一璐.有机硅合成工艺及产品tions,US5 908 909.1999
关键词:单组分,室温硫化硅橡胶,交联剂,稳定性
单组分室温硫化(RTv一1)硅橡胶是以 107基胶的活性端基(如一0H)与通式为 Rsix,的交联剂(X为可水解基团,通常为一
Oc屿,--OCCH,或~ON—c cH3)进行水解
0
缩合反应交联固化:
Q H5
一 H卜 明 + {金 骂
cI∞c M
}
cH3 {(
5.
Keyword:RTV—l silicone rubber.the quantity ratio of cIoss—linking agent,storage stability
单组分室温硫化硅橡胶交联剂用量
作者: 作者单位: 被引用次数:
王奉平 广州市新展粘胶厂(广州) 1次
本文读者也读过(10条) 1. 官长志 单组分脱醇型室温硫化硅橡胶(RTV-1)的羟基清涂剂[会议论文]-1998 2. 张成贵.孙春红.李娟.张晓静.李亚东 脱醇型单组分室温硫化硅橡胶的制备及性能[期刊论文]-化学建材2009,25(2) 3. 艾国金.马文石.AI Guo-wen.MA Wen-shi 氢氧化铝对脱醇型RTV-1硅橡胶性能的影响[期刊论文]-有机硅材料2007,21(6) 4. 刘丰.李晓俊.刘小兰.张新恩 单组分室温硫化硅橡胶的开发与应用[期刊论文]-新技术新工艺2005(3) 5. 徐传辉.何慧.刘莉.王跃林.吴利民.朱红浩.Xu Chuanhui.He Hui.Liu Li.Wang Yuelin.Wu Limin.Zhu Honghao 无水氯化钙在脱醇型RVT-1硅橡胶中的除水作用[期刊论文]-化工新型材料2008,36(3) 6. 艾国金.马文石.Ai Guojin.Ma Wenshi 阻燃剂聚磷酸铵对脱醇型RTV-1硅橡胶性能的影响[期刊论文]-化工新型材料2007,35(7) 7. 王锦成.李培.WANG Jin-cheng.LI Pei 有机蒙脱土填充RTV硅橡胶的性能研究[期刊论文]-有机硅材料2009,23(5) 8. 高新来.王跃林.张德庆.潘慧铭.李和昌.GAO Xin-lai.WANG Yue-lin.ZHANG De-qing.PAN Hui-ming.LI He-chang 单组份室温硫化硅橡胶体系的酸碱理论及模型[期刊论文]-齐齐哈尔大学学报(自然科学版)2001,17(1) 9. 李周.唐万雄.潘慧铭.LI Zhou.TANG Wang-xiong.PAN Hui-ming 六官能度亚乙基硅氧烷的硫化性能初探[期刊论文]-中国胶粘剂2005,14(8) 10. 马凤国.LIU Chun-xia.MA Feng-guo.LIU Chun-xia 脱醇型室温硫化导热硅橡胶的研究[期刊论文]-有机硅材料2008,22(4)
2002中国有机硅学术交流会论文集
·161
单组分室温硫化硅橡胶交联剂用量
王奉平
(广州市新展粘胶厂,广州510385)
摘要:I¥Ⅳ一1硅橡胶产品中交联剂用量可水用交联剂中可水解基团的摩尔 数除以基胶羟基摩尔数与填料羟基摩尔数之和计算出来。这样计算出来的交联剂 用量比例经脱醇型和脱醋酸型RTv一1产品验证表明对RTv一1产品的贮存稳定 性有明显的影响。交联荆用量比例越大,产品贮存稳定性越好。脱醇型和脱醋酸 型R1、,一1产品,交联剂用量比例最小值分别为3和1.5。
用上述同样方法将粘度40Pa·s的端羟 基聚二甲基硅氧烷、气相法白炭黑、沉淀法白 炭黑、脱醋酸型交联剂、有机锡催化剂混合成 脱醋酸型RTv—l硅橡胶,每批实验至少应 有两支产品。
1.3产品性能测试 产品配制出来后,取一支原包装的产品,
在25℃,相对湿度50%的环境下放置一天, 然后参考文献“1方法检测产品的表面结皮时 间,表面消粘时间以及进行固化后强度的简 单判断,所得结果称为初始检测值。
2结果与讨论
2.1产品性能 不同配比交联剂用量的脱醇型产品各项
性能的初始检测值和加速贮存检测值见表
1。
2002中国有机硅学术交流会论文集
·163
不同配比交联剂用量的脱醋酸型产品各 项性能的初始检测值和加速贮存检测值见表
20
2.2交联剂用量比例对产品性能的影响
我们以表1的检测结果来分析脱醇型 RTV—I硅橡胶中交联剂用量比例对产品性 能的影响。对比不同的交联剂用量比例,我 们发现初始检测值区别不大,但加速贮存检 测值却有明显区别。当交联剂用量比例为 2.1时,加速贮存后,表面结皮时间由原来的 15rain变为66nfin,表面消粘时间由130min变 为550min,已经超过了有关标准的规定范 围”1,而且检测固化强度也不合格。当交联 剂用量比例为3.1时,产品加速贮存后,表面 结皮时间、表面消粘时间也有较明显的变化, 但还都在允许的范围内,固化强度也合格。 当交联剂用量比例为4.2时,产品加速贮存 后各项性能基本没有改变。由这些数据可以 看出,不同的交联剂用量比例对产品贮存稳 定性有很明显的影响。交联剂用量比例偏 小,产品的贮存稳定性就不好。对于脱醇型 RTV一1硅橡胶,为使产品具有所需要的贮存 稳定性,交联剂用量比例至少应达到3以上。
固化后强度的简单判定:将产品从包装 筒内挤出在白纸上打成面8rmn、长lOmm左右 的胶条,在25℃,相对湿度50%的环境中放 置24h后,用手指(大拇指和食指)捏住胶条 向上拉起,观察胶条的弹性和强度,分合格与
不合格:
合格:拉起胶条产生一定抵抗,表面不破 损,产生弹性形变,放手后回弹复原。
不合格:拉起时胶条表面破损,基本没有 强度,呈塑性形变,放手后不能复原。
公式中组份A为基胶,组份B为钛催化 剂,组份C为填料,组份D为交联剂。他研 究发现,只有摩尔比例(I)大于o.9,摩尔比 例(Ⅱ)大于o.6,配制出的脱醇型单组份室 温硫化硅橡胶各项性能才能达到满意。
上述这两个公式,主要是用来确定钛催 化剂用量的。用这两个公式来计算交联剂的 用量却并不是很方便,因为在两个公式中,交
表面结皮时问的测定:将产品从包装筒 内挤出展开形成一片约3mm厚的清洁、平 滑、无7L的试样,将试样置于25℃,相对湿度 50%的环境中,每间隔lmin用手指类轻轻碰
一下试样表面再慢慢将手指拿开。每分钟重 复一次直到手指上不会粘有试样为止,从产 品挤出到手指不粘试样所需要的时间为表面 结皮时间。
表面消粘时间的测定:将产品从包装筒 内挤出展开形成一片约3rmn厚的清洁、平 滑、无孔的试样,将试样置于25℃,相对湿度 50%的环境中,每间隔5min将一片清洁的聚 乙烯膜铺在试样的表面,再缓缓拉下,5min 重复一次直到聚乙烯膜拉下时不粘有试样为 止。从产品挤出到聚乙烯膜不粘试样所需的 时间为表面消粘时间。