习题课之一(醇)-答案资料

某化合物C10H14O，溶于NaOH水溶液但不溶于NaHCO3水溶液，用溴水 与A反应得到二溴衍生物C10H12Br2O，IR在3250cm-1处有一宽峰，在 830cm-1处出有一吸收峰，A的1H-NMR数据如下：δ1.3X10-6（单峰、 9H），δ4.9X10-6（单峰、1H）、δ7.0x10-6（多重峰、4H），试 推测A的结构。
化合物A是液体，b.P.为220℃，分子式为C8H10O，IR在3400cm-1 和1050cm-1有强吸收，在1600cm-1、1495cm-1和1450cm-1有中等强 度的吸收峰，1H-NMR：δ7.1 x 10-6（单峰）、δ4.1 x 10-6（单峰）、 δ3.7 x 10-6（三重峰）、δ2.65 x 10-6（三重峰），峰面积之比5：1： 2：2。推测A的结构。
CH3
OH
H H CI
(1R，2R)-2-氯环己醇
C C H C H C H C H 2 O H
P h
4-苯-2-己烯-5-炔-1-醇
CH 3 CH2 C H2 O CH 3 Ph C H3
2-苯-3-甲氧基丁 烷
P h C H 2 O C H 2 C H C H 2
苯甲基烯丙基醚
二、完成反应
C H 3 C H 2 C H 2 O - N a + + ( C H 3 ) 3 C C I HBr
(CH3CH2)3CCH2OH H2SO4 △
△ + H2SO4 OH
C H 2 O H + P C I3
CH3
OH
O AICI3
+(CH3C)2O △
O C H 3
+ H I(过 量 )
C H 2C H 2O C H 3
CH3CO 3H
NaSCH3
( C H 3 ) 3 C O C H 3 + H I ( 水 溶 液 )
>
四、合成及完成转化
C H 3(C H 2)3C H OC 2H 5
1、以乙烯为原料，合成化合物
C H 3
2、由苯为原料合成下列化合物：
3、以苯酚为原料合成
Br HO
Br
CH3
C
CH3
Br OH
Br
五、反应机理
1、完成反应并写出反应机理
2、写出下列反应机理
3、写出下列反应机理
4、写出下列反应机理
有机化学习题课之一
龚树文
聊城大学化学化工学院有机教研室
主要内容 一、醇酚醚的结构和命名 二、醇的化学性质
1.醇的酸碱性 2.氧化反应
（1）沙瑞特试剂 （2）新制MnO2 （3）琼斯试剂（ CrO3+稀H2SO4）
3.脱水反应
（1）分子内脱水 Saytzeff规则 （2）分子间脱水 4.卤化作用
（1）醇和HX的反应 反应活性
Lucas试剂：浓HCl／无水ZnCl2 ，区别低级的伯、仲、叔醇 反应历程： 重排现象 邻基参与
（2）醇与卤化磷的反应 （3）醇和氯化亚砜的反应
5.多元醇的特殊反应
（1）邻二醇的氧化 高碘酸、四乙酸铅氧化
注意：-羟基酸、 -羟基酮、 -二酮等也能发生类似的反应
（2）片呐醇（Pinacol）重排 优先质子化
( C H 3 ) 3 C O C H 3 + H I ( 醚 溶 液 )
CH2OH
H3O+
三、综合题
1、鉴别苯甲醚 和甲基环己基醚
2、比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度
CH2OH
CH2OH
CH2OH
NO2
CH3
2
3
1
3、异丁醇与HBr和H2SO4反应得到溴代异丁烷，而3-甲基-2-丁醇和 浓HBr一起加热，反应得2-甲基-2-溴丁烷。用反应机理解释差别。
SN2
SN1
4、2-环丁基-2-丙醇与HCl反应得到1，1-二甲基-2-氯代环戊 烷；但2-环丙基-2-丙醇与HCl反应得到2-环丙基-2-氯丙烷而 不是1，1-二甲基-2-氯代环丁烷； 用反应机理解释其差别。
5、下列物质与高碘酸反应，注明需要高碘酸的量以及产物-
6、比较下列物质在酸作用下重排的反应速率
化合物分子式为C8H10O，IR波数/cm-1：3350（宽峰），3090， 3040，3030，2900，2880，1600，1495，1050，750，700有吸收 峰，1H-NMR：δ7.2（单峰，5H）、δ3.7 （单峰，1H）、δ3.15 （三重峰，2H）、δ2.7 （三重峰，2H），如果用D2O处理，3.15 峰消失，推测A的结构。
反应历程 优先迁移
三、酚的化学性质
1.酸性 2.成醚及成酯
酚酯的Fries重排
3.酚芳环上的反应
与甲醛缩合 双酚A反应
4.酚的Байду номын сангаас备反应
四、醚的化学性质
1.醚链的断裂 2.克莱森(Claisen)重排 3.环氧化合物的反应 4.Williamson合成醚法
一、命名下列化合物
H C
H C OH
1-苯乙醇
O
O H H2SO 4 O H
C2H5
C2H5
O H
六、推导结构
分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4 共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高 碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br ），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明 推断过程。