六价铬的测定-二苯碳酰二肼分光光度法

六价铬的测定GB/T 7466-87

二苯碳酰二肼分光光度法

《水和废水监测分析方法》（第四版增补）（P346）

一、方法的适用范围

本方法适用于地表水和工业废水中六价铬的测定。当取样体积为50ml，使用30nm比色皿，方法的最小检出量为0.2μg铬，方法的最低检出浓度为

0.004mg/L；使用10mm比色皿，测定上限浓度为1mg/L。

二、仪器

分光光度计，10mm、30mm比色皿。

三、试剂

1.丙酮。

2.（1+1）硫酸：

将硫酸（ρ=1.84g/ml）缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.（1+1）磷酸：

将磷酸（ρ=1.69g/ml）与水等体积混合。

4.0.2%氢氧化钠溶液：

称取氢氧化钠1g，溶于500ml新煮沸放冷的水中。

5.氢氧化锌共沉淀剂：

1）硫酸锌溶液：

称取硫酸锌（ZnSO

4·7H

2O）8g，溶于水并稀释至100ml。

2）2%氢氧化钠溶液：

称取氢氧化钠2.4g，溶于新煮沸放冷的水至120ml水中，同时将1）、2）两溶液混合。6.4%高锰酸钾溶液：

称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，稀释至100ml。

7.铬标准贮备液：

称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（K

2Cr

2O

7，优级纯）0.2829g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含0.100mg六价铬。

8.铬标准溶液（Ⅰ）：

称取5.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含1.00μg六价铬。使用时当天配制。

9.铬标准溶液（Ⅱ）：

称取25.00ml铬标准贮备液；置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升溶液含5.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。

10.20%尿素溶液：

将尿素〔(NH

2)2CO〕20g溶于水并稀释至100ml。

11.2%亚硝酸钠溶液：

将亚硝酸钠2g溶于水并稀释至100ml。

12.显色剂（Ⅰ）：

称取二苯碳酰二肼（C

13H

14N

4O）0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶置冰箱中保存。色变深后不能使用。

13.显色剂（Ⅱ）：

称取二苯碳酰二肼1g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。贮于棕色瓶置冰箱中保存。色变深后不能使用。注：

显色剂(Ⅰ)也可按下法配制：

称取4.0g苯二甲酸酐(CaH4O)，加到80ml乙醇中，搅拌溶解(必要时可用水溶微温)，加入0.5g二苯碳酰二肼，用乙醇稀释至100ml。此溶液于暗处可保存六个月。使用时要注意加入显色剂后立即摇匀，以免六价铬被还原。

五、步骤

1.样品的预处理

1）样品中不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可直接测定。

2）色度校正：

如水样有色但不太深时，则另取一份试样，在待测水样中加入各种试液进行同样操作时，以2ml丙酮代替显色剂，最后以此代替水作为参比来测定待测水样的吸光度。

3）锌盐沉淀分离法：

对混蚀、色度较深的样品可用此法预处理。取适量水样（含六价铬少于100μg）置150ml烧杯中，加水至50ml。滴加0.2%氢氧化钠溶液，调节溶液pH 值为7～8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为8～9。将此

溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10～20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。

4）二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：

取适量样品（含六价铬少于50μg）置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入4ml显色剂（Ⅱ），混匀，放置5min后，加入（1+1）硫酸溶液

1ml，摇匀。（5～10）min后，在540nm波长处，用10或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。

5）次氯酸盐等氧化性物质的消除：

取适量水样（含六价铬少于50μg）置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入（1+1）硫酸溶液0.5ml，（1+1）磷酸溶液0.5ml，尿素溶液1.0ml，摇匀。逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下步骤同样品测定。

2.样品测定：

1）取适量（含六价铬少于50μg）无色透明水样或经预处理的水样，置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入（1+1）硫酸溶液0.5ml和（1+1）磷酸溶液0.5ml，摇匀。

2）加入2ml显色剂（Ⅰ），摇匀。5~10min后，于540nm波长处，用10或30min的比色皿，以水作参比，测定吸光度并作空白校正，从校准曲线上查得六价铬含量。

3.校准曲线的绘制

1）向一系列50ml比色xx分别加入

0、0.

20、0.

50、1.

00、

2.

00、4.

00、6.

00、8.00和10.00ml络标准溶液（Ⅰ）（如用锌盐沉淀分离须预加入标准溶液时，则应加倍加入标准溶液），用水稀释至标线。然后按照和水样同样的预处理和测定步骤操作。

2）从测得的吸光度经空白校正后，绘制吸光度对六价铬含量的校准曲线。

六、计算：

式中：

六价铬（Cr，mg/L)mV——由校准曲线查得的六价铬量（μg）；

V——试份的体积（ml）。

m