第八章 卤代烃

第一节 分类和命名
一、分类
1.按烃基的结构
饱和卤代烃: C2H5Cl,
Cl, (CH3)3C-Cl
乙烯型 RCH=CH-X
不饱和卤代烃 烯丙基型 RCH=CHCH2-X
孤立型 RCH=CH(CH2)n X n2 苯型 Ar-X
卤代芳烃 苄基型 ArCH2-X
孤立型 Ar(CH2)n X 精品课件
n2
卤代醇在碱性条件下，可以生成环醚。
O C H C l a O O C 2C H 2 H 2 O H
H C 2 O C H 2 C H 2 N l a O H O O 精C 品课件C 2 lC H 2O HH
5. 酸解
RX + R’COONa R’COOR RX为伯卤，仲卤和叔卤易消除
6. 被－C≡C－R’取代
底物
亲核试剂
离去基
卤代烷称为底物。与卤原子相连的C叫a 碳原子，它 带部分正电荷，是反应的中心。
进攻试剂都有较大的电子密度，具有亲核 性—亲核试剂(Nucleophilic reagent, Nu: or Nu:底-).物受Nu:进攻，C—X键异裂， X－离开底物分 子，故称为离去基(Leaving group, L).
R—X + NaC≡C —R’
R — C≡C — R’
以伯卤烷效果最好，否则易发生消除反应，
该反应可用于增长碳链。
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7. 被硝酸根取代 —— 推测卤代烃的类型
与AgNO3的醇溶液共热,生成硝酸酯和AgX 沉淀：
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2.系统命名： ①选母体：烃作母体，将 X 和烃中的支链一
样作为取代基来命名。 ②编号：根据最低系列原则将主链编号。 ③取代基： 优先顺序大的基团后列出。
3 21 CH3CHCH2B r
CH3
1 H3C
2
3
CH CH
C H3 Br
4 C H3
２-甲基-１-溴丙烷
2-甲基-3-溴丁烷
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3. 被氨基取代：卤代烷与过量氨作用，生成胺。
R—X + NH3(过量) ——> R—NH2 + H因X 为生成的伯胺仍是一个亲核试剂，它可以继 续与卤代烷作用，生成仲胺或叔胺的混合物，故反 应要在过量氨的存在下进行。
RX+ NH3 RNH2 + HX
RX 10 胺
20 胺
R2NH RX
30 胺
伯卤代烃 CH3CH2Cl 2.按C-X键C的类型 仲卤代烃 CH3CHClCH3
叔卤代烃 (CH3)3C-Cl
3.按X的种类
氟代烃（制法和性质特殊） 氯代烃、溴代烃、碘代烃
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二、命名
1. 普通命名法: 卤（代）某烃或某烃基卤。
CHCl3 C2H5Cl
三氯甲烷 氯仿 氯乙烷 乙基氯
n-C4H9-Cl
由亲核试剂进攻底物分子中带部分正电荷的中心 而引起的取代反应，叫亲精核品课取件代反应，以 SN 表示。
卤代烃一般使用伯卤代烃，百度文库时也可使用仲卤
代烃，但仲卤代烃或叔卤代烃在反应条件下往往会发生 消除得到烯烃，不适用于制备。
而乙烯型、苯基型一般都不发生上述反应 精品课件
1. 水解（被-OH取代）： 卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，-X
—CH-CH2CHCl2 3-苯基-1,1-二氯丁烷 CH3
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第二节 卤代烃的性质
碳卤键的特点
δ + δ-
CX
极性共价键， 成键电子对 偏向X.
C—>X 键的极性序为C—F > C—Cl > C—Br > C—I，但通常在化学反应中卤代烷所表现出来
的活性正好相反。（为什么？）
对化学活性起决定作用的是键的极化度。
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季40 胺铵—盐—季胺盐
R3N
RX R4N X
4. 被烃氧基取代
卤代烷与醇钠（或酚钠）作用， - X被 OR取代，生成醚。这是制备混合醚的方法，叫 Williamson醚合成法。
R—X + NaOR’——> R—O—R’+ NaX
采用该法以伯卤烷效果最好，仲卤烷效果较差，但不 能使用叔卤烷，因为叔卤烷易发生消除反应生成烯烃。
第八章 卤代烃 (Halides)
烃分子中的氢被卤素取代而生成的化合物称 卤代烃。卤代烃的结构通式： R—X。
在有机体中含卤素的有机物不多。但许多卤代 物具有生理活性。
氯霉素（含Cl）具有杀菌消炎作用； 甲状腺素是一种含碘的有机物。 许多卤代烃用作农药、溶剂、制冷剂、灭火剂、 麻醉剂和防腐剂等。
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CH3CH2CH-CH2CH2CH3 CH2Cl
2-乙基-1-氯戊烷
CH2=CH-CH-CH2-Br CH3
3-甲基-4-溴-1-丁烯
CH3
I
5-甲基-1-碘环己烯
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卤代芳烃的命名：以芳烃作母体
CH3
Cl
CH2Cl
Br
Br
3,5-二溴甲苯
对-氯苯氯甲烷 1-氯甲基-4-氯苯
Cl 2-氯萘
卤素取代侧链时，以链烃作母体，卤素和芳烃都作基：
卤代烷可极化性次序为： RI > RBr > RCl > RF 精品课件
不同烃基的相对反应活性： 苄基型，烯丙基型>一般型 >乙烯型，苯基型
一般型中，伯、仲、叔卤代烃的相对活性也 存在一定差异
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一、亲核取代反应(Nucleophilic Substitution, SN)
Cd—+ —Xd- + Nu(－) ——> Nu — C — + X－
被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫卤代烃的 碱性水解。
R—X + NaOH D R—OH + NaX
水 解 反 应 的 相 对 活 性 ： R I ＞ R B r ＞ R C l ＞ R F ( 烷 基 相 同 )
此反应常用于将-OH引入一些较复杂的分子中， 因为有时直接引入-OH比直接引入-X更为困难。
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2. 氰解（被氰基取代）：
卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X被-CN 取代，生成腈。
乙醇
Cl-CH2CH2CH2CH2-Cl + 2NaCN
NC(CH2)4CN + 2NaCl
H+/H2O
己二酸
[H]
己二胺
通过这个反应，分子中增加了一个碳原子。且 腈中的CN-可转变成―COOH、―CH2NH2等官能团。
i-C4H9-Cl (CH3)3CBr
正丁基氯
异丁基氯 叔丁基溴
CH2=CHCl
氯乙烯
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乙烯基氯
CH2=CH-CH2 Br
3-溴丙烯 烯丙基溴
Br
CH2Cl
溴苯
苄基氯 氯化苄
CFCl3 氟利昂-21 F21
见p.273
F x y z ， x ＝ 碳 原 子 数 － 1 ， y ＝ 氯 原 子 数 - 1 ， z ＝ 氟 原 子 数