Tio2材料的性质及应用 ppt课件

P型半导体（负电荷中心起提供电子的作用， 依靠空穴进行导电）
半导体的能带结构
导带
Eg＜ 3eV
禁带
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价带
4
实际半导体中，由于半导体材料中不可避免地存在杂质和各
类缺陷，使电子和空穴束缚在其周围，成为捕获电子和空穴的陷 阱，产生局域化的电子态，在禁带中引入相应电子态的能级。N 型半导体的缺陷能级Ed靠近导带，P型半导体的Ea靠近价带。
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➢ TiO2光催化材料的特性
优缺点
1. 原料来源丰富，廉价。但光致电子和空穴的分离转移速 度慢，复合率高，导致光催化量子效率低
被广泛的应用。
纳米TiO2粉体
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3
半导体是指电导率在金属电导率（约104~106Ω/cm)和电 介质电导率（ ＜1-10 Ω/cm)之间的物质，一般的它的禁带宽 度Eg小于3eV。
半导体
本征半导体（纯的半导体，不含有任何杂质，禁带中不存在 半导体电子的状态,即缺陷能级)
掺杂半导体
N型半导体 （正电荷中心起提供电子的作用， 依靠自由电子进行导电）
导带
Ec Ed
Ev
价带
N型半导体的能级
导带
Ec
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Ea Ev
价带
P型半导体的能级
5
P型半导体中电子转移示意图
C:\Documents and Settings\Administrator\桌 面\03_02_07_1.swf
N型半导体中电子转移示意图
C:\Documents and Settings\Administrator\桌面 \03_02_08_1.Mpeg.swf
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➢TiO2光催化剂的优点
1.水中所含多种有机污染物可被完全降解成CO2，H2O等， 无机污染物被氧化或还原为无害物
2.不需要另外的电子受体
3.合适的光催化剂具有廉价无毒，稳定及可重复利用等优 点
4.可以利用太阳能作为光源激活光催化剂
5.结构简单，操作容易控制，氧化能力强，无二次污染
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Si
1.1
ZnO
3.2
TiO2（Rutile)
3.0
TiO2(Anatase)
3.2
WO3
2.7
CdS
2.4
ZnS
3.7
SnO2
3.8
SiC
3.0
CdSe
1.7
Fe2O3
2.2
α-Fe2O3
3.1
金属硫化物在水溶液中不稳定，
铁的氧化物会发生阴极光腐蚀 会发生阳极光腐蚀，且有毒！
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➢光催化技术的发展历史
CB/e-
0.2eV CB/e-
两者的价带位置相同，光生 空穴具用相同的氧化能力;但
锐钛矿相导带的电位更负， 光生电子还原能力更强
3.2eV VB/h+
3.0eV VB/h+
混晶效应：锐钛矿相与金红 石相混晶氧化钛中，锐钛矿 表面形成金红石薄层，这种 包覆型复合结构能有效地提 高电子-空穴的分离效率
粒子半导体
团簇（表面界面效应）
导带
///////////////////////////////////////
浅陷阱
E0
－
深陷阱
－
///////////////////////////////////////
价带 距离
－ －
非定域分子轨道
— 表面态 深陷阱
深陷阱 — 表面态
直径
非定域分子轨道
大的半导体粒子和微粒（分子簇）的空间电子状态
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纳米TiO2光催化剂简介※ 纳米TiO2光催化剂的制备※ 纳米TiO2光催化剂的表征 纳米TiO2光催化剂的应用 总结
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2
纳米TiO2光催化剂简介
➢什么是多相光催化剂？
多相光催化是指在有光参与的情况下，发生在催化剂及表面吸附物（如H2O， O2分子和被分解物等）多相之间的一种光化学反应。
TiO2 SrTiO3
0
Fe2O3
WO3
1 Si
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2 ZnS
3
SnO2
H+/H2
O2/H2O
4
.
各种常用半导体的能带宽度和能带边缘电位示意图（pH = 0）
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➢常见的光催化材料
photocatalyst Ebg（eV）
ZnO在水中不稳定，会在 粒子表面生成Zn(OH)2
photocatalyst Ebg（eV）
光催化反应是光和物质之间相互作用的多种方式之一，是光反应和催化反应 的融合，是光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。
纳米TiO2是一种新型的无机金属氧化物材料，它是一种N型半导体材料，由
于具有较大的比表面积和合适的禁带宽度，因此具有光催化氧化降解一些化合物
的能力，纳米TiO2具有优异的光催化活性，并且价格便宜，无毒无害等优点因此
1972年，Fujishima 在N-型半导体TiO2电极上发现 了水的光催化分解作用，从而开辟了半导体光催化这
一新的领域。
1977年，Yokota T等发现了光照条件下，TiO2对环 丙烯环氧化具有光催化活性，从而拓宽了光催化反应
的应用范围，为有机物的氧化反应提供了一条新思路。
近年来，光催化技术在环保、卫生保健、自洁净 等方面的应用研究发展迅速，半导体光催化成为国际 上最活跃的研究领域之一。
/nm
anatase 3.84 Tetragonal 5.27 9.37 0.195 3.2 system
rutile 4.22 Tetragonal 9.05 5.8 0.199
3
system
brookite 4.13 Rhombic system
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➢锐钛矿相和金红石相TiO2的能带结构
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7
原子 轨道
N=1
分子 轨道
N=2
簇物
N=10
量子化 粒子
半导体
N=2000 N>>2000
LUMO
导
带
能
量




价 带
HOMO
半导体能带宽度与粒子大小N(Å)的关系示意图
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8
1.1 2.2
2.4 3.2 2.8 3.03
3.2 3.6
3.8
-1 ENHE
CdS
ZnO
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➢TiO2的结构与性质
TiO6
Ti
O
金红石型
锐钛矿型
TiO2晶型p结pt课件构示意图
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➢TiO2晶体的基本物性
Crystal Relative Type of structures density lattice
Lattice constant
ac
Lengths of Ti-O bond Eg/eV
PN节
C:\Documents and Settings\Administrator\桌面 \03_02_09_1.swf C:\Documents and Settings\Administrator\桌面 \03_02_09_2.swf
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6
➢为什么要用纳米半导体光催化剂？（量子限域效应）