安息香缩合反应

CN
O CH CN
H OO CC CN H
O OH CC
O OH CC
＋ CN
CN H
H
目前，对安息香缩合则是使用具有生物活性的辅酶
维生素B1代替剧毒的氰化物A。
4
VB1又叫硫胺素
硫胺素是一个噻唑生成的季铵盐，具有阳离子特性，能 同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物。用作饲料添加 剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐（盐酸硫胺 素）和硝酸盐（单硝酸硫胺素）。
微溶于水 和醚
VB1
白色结晶
（硫胺素） 或结晶性
Vitamin 粉末；有 337.28 B1 ,Thiamine, 微弱的特
—
Betalin
臭，味苦
有引湿性
248 —
溶于水和
甘油，稍
—
溶于乙醇 不溶于乙
醚和苯
A
7
A
8
VB1① H2O 95%乙醇
10%NaOH
冰水浴冷却②
摇匀溶解 冰水浴冷却
滴加 加入苯甲醛
程
A
12
1. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何 不同？
2. 本实验为什么要使用新蒸馏出苯甲醛？ 为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH 值要保持在9~10？ 溶液的pH值过低或 过高有什么不好？
A
13
ห้องสมุดไป่ตู้
盐酸硫胺素：
分子式C12H17CIN4OS.HCl 含有效成分78.7％。
白色结晶或结晶性粉末，略有特异性臭味。易溶于水，
具有吸湿性。在pH3.5以下时稳定性较好，但在中性或碱性
条件下不稳定，对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感，
特别是在有水分存在的条件下稳定性更差。
A
5
反应机理
A
6
性质 分子量 密度 熔点 沸点 折射率 溶解度
混合液
pH=9~10
反应液
温水浴回流
摇动 1.5h
pH9~10③
冷水洗涤 干燥
反应液
冷至室温 置于冰水④
抽滤
沉淀
粗安息香
A
95%乙醇 重结晶⑤
纯安息香
9
① VB1的质量对本实验影响很大，应使用新 开瓶或原密封、保管良好的VB1；用不完的应 尽快密封保存在阴凉处。
② VB1溶液和 NaOH 溶液在反应前要用冰水 充分冷透，否则VB1的噻唑环在碱性条件下易 开环失效，使实验失败。
安息香辅酶法 合成
A
1
学习安息香缩合反应的原理和应 用VB1为催化剂合成安息香的实验方 法。
A
2
芳香醛在NaCN或KCN作用下，分子间发生缩合生成 二苯羟乙酮（安息香）的反应，称为安息香缩合反应。
最典型的是苯甲醛的缩合反应：
CHO CN-
O OH
A
3
➢ 安息香缩合机理
O C
H
CN
OH O
C
C
H
A
10
③反应过程中，溶液的pH值非常重要，如碱性不 够，不易出现固体，必要时可滴加10%氢氧化钠 溶液。
④若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热 溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒 摩擦瓶壁诱发结晶。
⑤安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为 12~14g/100mL
A
11
粗
产
..
物
纯
化
流
苯甲醛
微溶于水
benzaldehyde 无色液体
与乙醇、
;phenylaldeh yde;benzee
苦杏仁味
106.12
1.046
-26
179
1.5463
乙醚、苯 和氯仿混
carbonal
溶
安息香 白色或淡 212.25 1.310 137 344
benzoinum 黄色结晶
(20℃)
溶于沸醇 — 和热丙酮