欧盟食品安全法规

蔬菜及水果中农药残留的最大残留限量
谷类食品中农药残留的最大残留限量
Council Directive 86/362/EEC：关于确定
Council Directive 86/363/EEC: 关于确定
动物性食品中农药残留的最大残留限量
Council Directive 90/642/EEC ：关于确定
Spain
Sweden United Kingdom
25 Member States 3.98 Mio km2 454 Mio inhabit.
欧盟食品和饲料安全法规
法规 (Regulation) 直接用于欧盟所有的成员国 由欧盟法规中最有影响或最权威的部分组成
指令(Directives) 适用范围：根据各成员国的国家法规要求实施
为了满足确认分析所要求的鉴定点: 至少需要一组离子比例，而且 所有测量到的离子比例必须满足要求，而且 最多三种单独的技术组合在一起获得最少的鉴定点
鉴定数据点系统
质谱技术
低分辨率质谱 (LR-MS)
IP / ion
1.0
低分辨率质谱LR-MSn –母离子
低分辨率质谱(LR-MSn )Transition products 高分辨率质谱(HR-MS) 高分辨率质谱（HR-MSn ）母离子 高分辨率质谱(HR-MSn) Transition products
尽管红外光谱理论上是可行的，但是这些仪器 的灵敏度太低，无法满足检测限量的要求
2002/657/EC决议
质谱图解析
选择离子扫描
如果质谱数据不是用全扫描采集的，鉴定点数被用来解 释数据结果。对于96/23/EC指令中的附件一中的A组化 合物的确认分析，至少需要四个鉴定点。对于96/23/EC 指令中的附件一中的B组化合物的确认分析，至少需要 四个鉴定点。
欧盟食品安全法规–
发展趋势,挑战, 分析解决方案
Agilent Asia-Pacific Food Safety
欧盟成员国
Countries of the EU Austria Belgium Denmark Finland France Germany Greece Ireland Italy Luxembourg Netherlands Portugal
1.0
1.5 2.0 2.0 2.5
4 Ions are needed when using GC/MS or LC/MS but only 2 transitions when applying LC-MS/MS
鉴定数据点的举例
质谱技术
GC-MS (EI or CI) GC-MS (EI and CI) GC-MS (EI or CI) 2 derivatives LC-MS GC-MS-MS LC-MS-MS GC-MS-MS LC-MS-MS LC-MS-MS HRMS GC-MS and LC-MS GC-MS and HRMS n 2 (EI) + 2 (CI) 2 (Derivative A) + 2 (Derivative B) n 1 precursor and 2 daughters 1 precursor and 2 daughters 2 precursor ions, each with 1 daughter 2 precursor ions, each with 1 daughter 1 precursor, 1 daughter, 2 granddaughters n 2+2 2+1
2002/657/EC决议
化合物 样品基质
肉类 蛋类 奶制品 尿 水产品 蜂蜜 猪肾脂肪 家禽肉制品 水产品
最低要求 检测限量
氯霉素
0.3 μg/kg
醋酸甲羟孕酮
硝基呋喃代谢物: —呋喃唑酮 — 呋喃他酮 — 呋喃妥因 —呋喃西林
1 μg/kg
1 μg/kg for all
Σ 孔雀石绿/隐性孔雀石绿
欧盟法规: 2377/1990/EC
附件 I
已经有最大残留限量的活性药物清单 没有要求最大残留限量的化合物清单
附件 II 附件 III 附件 IV
具有最大残留限量的用于兽药的药物清单
没有要求最大残留限量的兽药清单
2002/657/EC决议
Contains definitions and general requirements for handling of samples, analytical methodologies, validation of analytical methods and interpretation of results Lays down performance criteria for screening and confirmation methods Establishes the minimum required performance limits (MRPL) of analytical methods to be used for substances for which no permitted limit has been established. Defines criteria for method validation
所以，只有色谱分离而没有质谱的方法是不能 被用作确认方法的。
2002/657/EC决议
附件2.3. 确认法
下列方法或组合可以被考虑作为A组化合物的鉴定
(附件 I, 96/23/EC指令)
液相或 气相配质谱检测器
A组化合物： 96/23/EC指令
附件 I 具有合成代谢作用和禁用的化合物
1-2-二苯乙烯, 1-2-二苯乙烯衍生物以及它们的
20 % 25 % 30 % 50 %
(Veterinary drugs/Member States and Third Countries)
食品和饲料的快速预警系统 (RASFF)通报 2004
欧盟食品安全 –
农药化合物
针对农残监测的欧盟法规
Council Directive 76/895/EEC：关于确定
包括蔬菜和水果在内的植物产品中农药残 留的最大残留限量
针对农残监测的欧盟法规
现在所有的指令被下面的法规代替
欧盟议会颁布了396/2005 法规, 它规定了植物类
食品和动物性食品和饲料中的农药的最大残留限 量，同时补充了91/414/EEC的指令
在所有的安全方面，测试农药
Council Directive (91/414/EEC) concerning
欧盟法规 2377/1990/EC
附件 IV (禁用化合物)
马兜铃碱 氯霉素 氯仿 氯丙嗪 秋水仙碱 氨苯砜 迪美唑 灭滴灵,甲硝哒唑(抗滴虫药) 硝基呋喃 (包括呋喃唑酮) 罗硝唑
分析结果
基于选择性，特定性和灵敏度的考虑，满足要 求的最适合仪器是
GC/MS和LC/MS MS/MS – 三重串联四极杆质谱 MS/TOF – 飞行时间质谱
This has an enormous impact on
food exporters to the EU
农药分析的欧盟判别要求
农药残留分析的质量控制程序
欧盟残留监测指南 (SANCO/10232/2006) March 24, 2006
100 active substances are included in Annex I of
Directive 91/414/EC 460 active substances are withdrawn (not included in Annex I of Directive 91/414/EC) For some 430 active substances a decision on the possible inclusion into Annex I of Directive 91/414/EC is under discussion
In the case of a suspected non-compliant result, this result shall be confirmed by a confirmatory method
2002/657/EC决议
附件2.3. 确认方法
用于检测残留和有机污染物的确认方法可以提供被 分析化合物的的化学结构.
盐或酯类化合物、 抗甲腺的(药剂) 雌激素 Resorcylic acid lactones including zeranol -激动剂 包含在Regulation (EEC) No 2377/90 of 26 June 1990附件IV的化合物 (如. 氯霉素, 硝基呋喃, 硝基咪唑) 对于这些化合物，必须用质谱
the placing of plant protection products on the market (harmonization and establishment of
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
a positive list)
对农药使用的影响
在1991年，当时是首个法规颁布的时候，约1000种农
药 的清单列表 2006的现状
水产品
2 μg/kg
MRPL = minimum required performance limit
2002/657/EC决议
附件 2.2. 扫描法
Only those analytical techniques, for which it can be demonstrated in a documented traceable manner that they are validated and have a false compliant rate of < 5 % (β-error) at the level of interest shall be used for screening purposes in conformity with Directive 96/23/EC.
决议(Decisions) 将约束所有被提出警告的问题
重要的欧盟食品法
欧盟议会和理事会在2002年一月颁
布了食品法的总则和要求即， Regulation (EC) No 178/2002；同时 建立了欧盟食品安全局以及建立有 关食品安全领域的程序和方法
重要的欧盟食品法
欧盟议会和理事会在2004年四月二十
New Members in May 2004 Cyprus Czech Republic Estonia Hungary Latvia Lithuania Malta Poland
Candidate Countries Bulgaria Romania Turkey
Slovakia
Slovenia
离子数
IP
n 4 4 n 4 4 5 5 5,5 2n
4
4
相对强度的容许量
相对丰度 (% 基峰)
> 50 % > 20 % - 50 % > 10 % - 20 % 10 %
GC-MS/EI
10 % 15 % 20 % 50 %
GC-MS/CI, GC-MS/MSn LC-MS, LC-MS-MSn
九号颁布了食品法的总则和要求，即 Regulation (EC) No 882/2004，以保证 食品和饲料，动物健康以及动物保护 条例等法规的执行
欧盟食品安全 –
具有医疗作用的化合物
欧盟关于兽药的法规
Council Directive 96/23/EC：衡量如何监测活动物
和动物产品中的化合物和残留，同时废除 85/358/EEC 指令，86/469/EEC指令 ， 89/187/EEC决议 和91/664/EEC决议 Council Regulation (EEC) No 2377/90：制定共同体 的程序以建立动物食品中兽药的最大残留限量 (修 正了120余次） Commission Decision 2002/657/EC ：执行欧盟指令 96/23/EC 中涉及分析方法和结果质量的要求 Commission Regulation (EC) No 136/2004制定有关在 共同体边境检查站检测来自第三国的食品中兽药残 留的程序