中药赤芍化学成分及药理作用的研究综述
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中药赤芍化学成分及真伪鉴定的研究综述
张金怡天津生物工程职业技术学院
摘要:以下这篇文章是对赤芍的化学成分及其真伪鉴定进行研究综述。
关键词:赤芍,化学成分,真伪鉴定,药理作用,临床应用
前言:赤芍,来自于毛茛科植物赤芍Paennia lactiflora pall、草芍药、或川芍药的干燥根。为
常用中药,《神农本草经》中被列为上品。[9]先主产于内蒙古、河北省,辽宁。性味苦寒,入
肝经,有活血散瘀、止痛消肝的作用,赤芍的混伪品情况比较简单,主要是美丽芍药的根(俗
称狗头赤芍)等数种同属植物的根。最近,我们在工作中发现赤芍的饮片样品中常可见掺有
不同比例的蔷薇科植物地榆Sanguisorba officinalis L.根的饮片。现市场上地榆的价格远较赤
芍便宜,有不法商人在赤芍饮片中有意掺入地榆饮片。由于地榆饮片的外观特征与赤芍的饮
片有点相似,一般不易辨别发现。但地榆功能为凉血止血和解毒敛疮,二者的功效有区别,
不可混用。因此为了正确把握赤芍与掺伪品地榆的鉴别要点,笔者对赤芍和地榆的性状、显
微特征、薄层色谱等方面进行了比较鉴别,其中性状和显微特征以比较表形式列出,主要显
示二者的区别点,介绍如下。[1]
正文
1赤芍
1.1性状鉴别
1.1.1芍药根呈圆柱形,稍弯曲,长10-40cm,直径0.6-3cm;表面暗棕色至黑棕色,粗糙,有横向凸起的皮孔,具粗而略扭曲的纵沟纹,外皮易脱落;质硬而脆,易折断,断面平坦,粉白色或黄白色,皮部窄,类粉红色,木质部占根的大部分,射线明显,有时具裂隙;气微香,味稍苦、涩。[10]
1.1.2川赤芍根呈圆柱形或长圆锥形,长10-25cm,直径1-4cm;表面棕色或棕褐色,有纵皱纹及横向皮孔;质松,断面显粉性,皮部黑褐色,木部黄白色。
1.1.3 赤芍片为椭圆形薄片,表面粉白色或粉红色,中心有放射状纹理,皮部窄,周边灰褐色。
1.1.4 炒赤芍片色泽较赤芍片加深。
1.2 显微鉴别
粉末特征:芍药根草酸钙簇晶众多,常数个至数10个纵向排列成行。偶见方晶。木纤维几无色,主为纤维管胞,长梭形,末端斜尖、长尖或钝圆,具缘纹孔较大,纹孔口斜裂缝状,也有纹孔口较宽并相交成十字形。有少数韧型纤维,木栓细胞多见,浅红色、棕色或微显紫色。导管主为具缘纹孔导管,淀粉粒较多[2]。
1.3 理化鉴别
1.3.1 化学定性
取粉末1g ,加水10ml ,煮沸,滤过,滤液加三氯化铁试液1滴,生成蓝黑色沉淀。或取本品横切面滴加三氯化铁试液显蓝色(鞣质)。
取粉末0.5g 置试管中,微加热使升华,则有白色至类黄色微细结晶附着管壁。取此升华物加水10ml 及1mol/L 氢氧化钾溶液0.5ml 使溶解,滤过。滤液加三氯化铁试液1滴,则呈淡红褐色。
1.3.2 光谱鉴别
取粉末0.2g ,加乙醇20ml ,放置12小时,滤过,滤液用乙醇稀释,制成1mg/ml 溶液,供测试用。样品在277±2nm 波长处有最大吸收。
取药材50%乙醇浸出物(5.0mg/1.0ml ),采用溴化钾压片法测其红外光谱,样品在1520 cm -1处有1个特征吸收峰。或取药材丙酮浸出物(10.0mg/2ml ),以同样的方法测其红外光谱,样品在1515 cm -1处有1个尖锐的吸收峰。也可取药材粉末2.0mg ,以同样方法测其红外光谱,样品在1530 cm -1处有3个明显的吸收峰。
1.3.3 薄层色谱
取粉末0.5g ,加乙醇10ml ,密塞,振摇5分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加乙醇2ml 溶解,作为供试品溶液。另取芍药苷对照品,加乙醇制成1ml 含1mg 的溶液,作为对照品溶液。吸取上述2种溶液各10μl ,分别点于同一硅胶G 薄层板上,以氯仿- 甲醇-醋酸乙酯(8:4:1)为展开剂,在氨蒸气饱和下展开,取出,晾干,喷以硫酸溶液(1→10),于100℃烘约5分钟,供试品溶液在与对照品溶液相应的位置上,显相同颜色的斑点。
图1 赤芍根
图2 赤芍片
取粉末0.5g,加乙醇10ml,振摇5分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加乙醇2ml使溶解,作为供试品溶液。另取芍药苷对照品,加乙醇制成每1ml含2mg的溶液,作为对照品溶液。吸取上述2种溶液各4μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸(40:5:10:0.2)为展开剂,展开,取出,晾干。喷以5%香草醛硫酸溶液,热风吹至显色清晰,在与对照品色谱相应的位置上,显相同的蓝紫色斑点。[3]
1.4 伪品及易混品
1.4.1 美丽芍药根为毛莨科植物美丽芍药Paeonia mairei Levl.的根。产于云南、贵州、四川、甘肃、陕西等地。呈极不规则形状,有瘤状突起和茎痕,略似狗头,亦称“狗头芍药”。
1.4.2 窄叶芍药根为毛莨科植物窄叶芍药Paeonia anomala L.的根。产于甘肃、新疆等地。呈纺锤形或近球形,直径1.2-3cm。
1.4.3 块根芍药为毛莨科植物块根芍药Paeonia anomala L.var.intermedia(C.A.Mey)O.et
B.Fedtsh.的块根。产于新疆等地。主根不发达,侧根纺锤形、块状,长2-3cm,中部直径1-1.5cm。表面棕褐色,粗糙,有皱纹及纵沟,外皮易脱落,质硬而脆,切面浅黄色、浅棕黄色或浅紫色,菊花纹明显,有时具裂隙。味苦微酸。
1.4.4 紫牡丹根亦称“野牡丹根”,为毛莨科植物紫牡丹Paeonia pelavayi Franch.的根。产于云南等地。呈圆柱形,长10-18cm,直径1-2cm,稍弯曲,二端常平截。外表棕褐色至暗红色,常有纵皱纹及须根痕。质坚实,不易折断;断面不平坦,内皮部红色,木部红黄色,有菊花心。气香,味酸、涩微苦。
1.4.5草芍药为毛莨科植物草芍药Paeonia obovata Maxim或其变种毛叶芍药Paeonia obovata- var.willmottiae (Stapf) Stem的根。主产于山西,四川,贵州,湖南,江西和东北等地。其根着生在横走的根茎上,根不直,较短。[4]
2 化学成分:
芍药根含芍药甙(paeoniflorin),氧化芍药甙(oxy-paeoniflorin),苯甲酰芍药甙(benzoylpaooniflorin),白芍甙(albi-florin),芍药甙无酮(paeoniflorigenone),没食子酰
芍药甙(galloylpaeoniflorin),β-蒎-10-烯基-β-巢菜甙(z-1s,5R-β-pinen-10-yl-β-vicianoside),
芍药新甙(lacioflorin),芍药内酯(paeoniactone)A、B、C,β-谷甾醇(β-siiosierol),胡
萝卜甙(daucosterol)。还从根的鞣质中分得1,2,3,6-四没食子酰基葡萄糖(1,2,3,
6-tetra-O-galloyl-β-D-glucose),1,2,3,4,6-五没食子酰基葡萄糖(1,2,3,4,
6-penta-O-galloyl-β-D-glucose)及相应的六没食子酰基葡萄糖和七没食子酰基葡萄糖等。又含
右旋儿茶精(catechin)及挥发油。挥发油主要含苯甲酸(benzoic acid),牡丹酚(paeonol)