触媒钝化方案

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催化剂的钝化
1 钝化机理
由于硫化态的催化剂在卸出变换炉后,很快会与空气中的氧气反应并放出大量的热量,这样会造成催化剂烧坏并使扒卸工作困难,故硫化态的催化剂在卸出之前需要进行钝化:使硫化态的催化剂依次和水蒸汽、空气在控制下缓慢反应以使其成为氧化态。

CoS+H
2O→CoO+H
2
S ⊿H=+13.5 KJ/mol
MoS
2+3H
2
O→MoO
3
+2H
2
S+H
2
⊿H=+48.3 KJ/mol
2MoS
2+7O
2
→2MoO
3
+4SO
2
-Q
2CoS+3O
2→2CoO+2SO
2
-Q
由于硫化态的催化剂与氧气反应会放出大量的热量而使反应难以控制,故使其先和水蒸汽反应(吸热),以使大多数催化剂变为氧化态,然后剩余的催化剂再和空气反应(放热)便可在催化剂床层温度可控的条件下缓慢全部氧化。

2除硫钝化前的工作:
(1)首先按短期停车方案将变换系统处理完成后,用0.4Mpa氮气进行系统置换,T2001出口取样分析CO+H
2
<0.5%为合格。

(2)系统由PV2005泄压至0.2MPa左右保压。

(3)将需要钝化的变换炉隔离。

3 催化剂的除硫和降温:
(1)拆除升温流程各阀上的盲板,循环系统充氮至0.4MPag开C2001系统氮气循环,启动电加热炉F2001。

(2)打通入升温系统的低压蒸汽,处于备用状态。

(3)待加热炉F2301出口温度接近催化剂床层温度时,配入0.5Mpag、 158ºC 的低压蒸汽进行除硫,将PV2005设定0.4MPa保压放空。

(4)除硫过程中因反应床温出现下降可减小蒸汽量通过调节电加热炉F2001出口温度维持床温的稳定。

(5)分析循环气中H
2
S含量小于80ppm为除硫结束。

3氧化(钝化):
(1)除硫结束后,可停止向氮气循环系统加蒸汽。

当电加热炉F2001出口气
温度降至150℃时停F2001。

由F2001出口处工厂空气线向循环气中加入空气进行钝化反应。

床层温度控制在270℃以内,逐量提高氧气浓度(即加大空气量)使催化剂逐渐钝化。

(2)当床层温度没有变化且出入口氧含量基本相等时可视为钝化结束。

(3)钝化结束后以30 -50℃/h的降温速度使床层降温至50℃以下方可进行催化剂扒除。

(4)停氮气鼓风机C2001,关闭氮气循环系统各阀门及空气阀,并且倒盲板。

5钝化过程中应注意的事项及要求:
(1)催化剂层的温度一般不能超过270℃,发现温度急剧上升时应关闭空气阀,用氮气降温或停加热炉用冷氮降温。

(2)空气阀设专人负责,现场由专人看管。

(3)催化剂层的钝化温度波动不能超过30℃/h。

(4)钝化期间每30分钟分析一次出入口氧含量。

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