大学有机化学 羧酸衍生物课件
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羧酸 羧酸衍生物ppt课件
乙酸是一种弱酸，具有酸的共同性质。
与指示剂、H前金属、碱、碱性氧化物、盐反应
【问题3-2】羧酸的化学性质与乙酸的相似，如何通过实验证明其他羧酸也 具有酸性呢？ 以甲酸为例设计实验。
【证据推理】
实验内容
实验现象
【问题3-3】如何通过实验进一步比较乙酸、碳酸和苯酚的酸性强弱呢？
利用下图所示仪器（可重复使用）和药品（乙酸、碳酸钠固体、碳酸氢钠溶液、苯酚 钠溶液），设计一个简单的一次性完成的实验装置。
2．某有机物的结构简式为
，下列关于它的性质的叙述 C
中不正确的是( )
A．该有机物具有酸性，能与纯碱反应
B．该有机物可以水解，且水解产物只有一种
C．1 mol该有机物最多能与7 mol NaOH反应
D．该有机物能与溴水发生取代反应
解析：该物质的苯环上连有羧基，因此具有酸性，羧基和酚羟基均能与纯碱反应，A选 项正确；该物质中含有酯基，因此可以发生水解反应，且水解产物只有一种(3,4,5三羟基 苯甲酸)，B选项正确；能与NaOH反应的有5个酚羟基、1个酯基、1个羧基，其中酯基水 解后生成1个羧基和1个酚羟基，所以1 mol该有机物最多能与8 mol NaOH反应，故C选项 错误；酚羟基的邻位和对位上的氢原子易被溴取代，故该有机物能与溴水发生取代反应， D选项正确。
也可以被酸性KMnO4溶液氧化；因为含有—COOH，所以可与2丁醇发生
酯化反应，也可与Na2CO3反应。
5.已知某有机化合物的结构简式为
请回答下列问题:
(1)当和 NaHCO3 反应时,可转化为
NaOH(或Na2CO3)
(2)当和
反应时,可转化为
(3)当和 Na 反应时,可转化为
NaHCO3和
第十四章 羧酸衍生物(共115张PPT)
基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。
C H 3
C N
C H 3C H 2C H C H 2C NC H 3C H 2C H C O O H N C (C H 2)4C N
3-M eth ylp en tan en itrile 2-C yan ob u tan oicacid 1,6-H exan ed in itrile
4 碱性催化：1oROH > 2oROH > 3oROH 酸性催化：3oROH > 1oROH > 2oROH
3oROH的水解只能用新的机理来解释。
*4 3o醇酯的酸性水解历程
反应式 C 3 C O 1 - H ( 8 C O H 3 C ) 3 + 2 O H H + C 3 C 1 O H 8 O ( + H H 3 C ) 3 C O H -
反应机理
O
H+
CH3C O18 C(CH3)3
+
OH CH3C O18 C(CH3)3
OH
SN1
CH3C+ O18 C(CH3)3
CH3CO18OH + (CH3)3C+
(CH3)3COH + H+
H2O
+
(CH3)C3COH2
关键中 间体
通过同位素跟踪可以证明上述反应机制
*5 酯水解的应用
A 制备羧酸和醇
CH 3 + 3 O2（空气）
V2O5
O
CH 3
400oC
O
4. 乙酸酐的特殊制法
O
700-800oC
CH3CCH3
O
700-740oC
CH3COH AlPO4
C H 3
C N
C H 3C H 2C H C H 2C NC H 3C H 2C H C O O H N C (C H 2)4C N
3-M eth ylp en tan en itrile 2-C yan ob u tan oicacid 1,6-H exan ed in itrile
4 碱性催化：1oROH > 2oROH > 3oROH 酸性催化：3oROH > 1oROH > 2oROH
3oROH的水解只能用新的机理来解释。
*4 3o醇酯的酸性水解历程
反应式 C 3 C O 1 - H ( 8 C O H 3 C ) 3 + 2 O H H + C 3 C 1 O H 8 O ( + H H 3 C ) 3 C O H -
反应机理
O
H+
CH3C O18 C(CH3)3
+
OH CH3C O18 C(CH3)3
OH
SN1
CH3C+ O18 C(CH3)3
CH3CO18OH + (CH3)3C+
(CH3)3COH + H+
H2O
+
(CH3)C3COH2
关键中 间体
通过同位素跟踪可以证明上述反应机制
*5 酯水解的应用
A 制备羧酸和醇
CH 3 + 3 O2（空气）
V2O5
O
CH 3
400oC
O
4. 乙酸酐的特殊制法
O
700-800oC
CH3CCH3
O
700-740oC
CH3COH AlPO4
《羧酸衍生物 》课件
2 酯化反应
羧酸衍生物可以与醇反应，生成酯类物质，常用于酯化反应的有机合成。
3 加成反应
羧酸衍生物可通过加成反应与其他有机物发生化学反应，生成功能化的有机化合物。
羧酸衍生物的应用领域
1
染料领域
2
羧酸衍生物在染料的合成和染色工艺中
起到重要的作用，用于改善染料的染色
性能和稳定性。
3
食品工业
4
羧酸衍生物在食品工业中可以作为调味 剂、增酸剂和防腐剂等添加剂。
医药领域
羧酸衍生物广泛应用于药物研发领域， 用于合成医药品、制药工艺中的反应催 化剂等。
聚合物领域
羧酸衍生物可作为聚合物的功能单体， 用于合成具有特定性能的聚合物材料。
羧酸衍生物的市场前景
市场需求增长 技术创新推动 环境友好性
羧酸衍生物的应用领域广泛，市场需求稳步增长， 尤其是在医药、染料和聚合物等领域。
酯化反应是将羧酸与醇反应生成酯类产物的方法， 常用酯化剂包括酸、酸酐等。
羰基化反应
羰基化反应是将羧酸与羰基化试剂反应生成酮类产 物的方法，常用羰基化试剂包括酰氯、酸酐等。
特殊制备方法
特定的有机化学反应可用于制备特定的羧酸衍生物， 例如将邻羟基苯甲酸酰化得到苯甲酸。
羧酸衍生物的化学性质
1 酸性性质
羧酸衍生物具有酸性，可以与碱发生中和反应，生成相应的盐和水。
随着科学技术的进步，对羧酸衍生物性能的研究 和改良不断推动着羧酸衍生物市场的发展。
羧酸衍生物具有较好的环境友好性，符合环保趋 势，因此在绿色化学领域具有广阔的市场前景。
总结
通过本课件的学习，我们了解了羧酸衍生物的定义、结构特点、制备方法、 化学性质、应用领域以及市场前景。希望这些知识能够对大家有所启发。
羧酸衍生物可以与醇反应，生成酯类物质，常用于酯化反应的有机合成。
3 加成反应
羧酸衍生物可通过加成反应与其他有机物发生化学反应，生成功能化的有机化合物。
羧酸衍生物的应用领域
1
染料领域
2
羧酸衍生物在染料的合成和染色工艺中
起到重要的作用，用于改善染料的染色
性能和稳定性。
3
食品工业
4
羧酸衍生物在食品工业中可以作为调味 剂、增酸剂和防腐剂等添加剂。
医药领域
羧酸衍生物广泛应用于药物研发领域， 用于合成医药品、制药工艺中的反应催 化剂等。
聚合物领域
羧酸衍生物可作为聚合物的功能单体， 用于合成具有特定性能的聚合物材料。
羧酸衍生物的市场前景
市场需求增长 技术创新推动 环境友好性
羧酸衍生物的应用领域广泛，市场需求稳步增长， 尤其是在医药、染料和聚合物等领域。
酯化反应是将羧酸与醇反应生成酯类产物的方法， 常用酯化剂包括酸、酸酐等。
羰基化反应
羰基化反应是将羧酸与羰基化试剂反应生成酮类产 物的方法，常用羰基化试剂包括酰氯、酸酐等。
特殊制备方法
特定的有机化学反应可用于制备特定的羧酸衍生物， 例如将邻羟基苯甲酸酰化得到苯甲酸。
羧酸衍生物的化学性质
1 酸性性质
羧酸衍生物具有酸性，可以与碱发生中和反应，生成相应的盐和水。
随着科学技术的进步，对羧酸衍生物性能的研究 和改良不断推动着羧酸衍生物市场的发展。
羧酸衍生物具有较好的环境友好性，符合环保趋 势，因此在绿色化学领域具有广阔的市场前景。
总结
通过本课件的学习，我们了解了羧酸衍生物的定义、结构特点、制备方法、 化学性质、应用领域以及市场前景。希望这些知识能够对大家有所启发。
有机化学-第15章-羧酸衍生物PPT课件
All carboxylic acid derivatives can be hydrolysed to the parent acid and another product with water.
所以羧酸衍生物都可以水解成相应的羧酸和另外一种产物。
Reaction
Reaction Conditions
.
3
Carboxylic Acid Derivatives 羧酸衍生物
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基。
O
R
L
O
O
OO
R OH
R X ROR
Carboxylic acid Acid Halide Acid Anhydride
(X=F,Cl,Br,I)
O
O
R OR' Ester
R NH2 Amide
Nu- = -OH, H2O Nu- = HOR’ Nu- = NH3 Nu- = R’COOH
水解反应 醇解反应 氨解反应 酸解反应
.
30
反应性
O R
L
A
Acyl halide: L=Cl 电负性大
Anhydride:
O- O CC R O+ R
Ester: L=O 电负性略小 Amide: L=N 电负性更小
.
28
15.3.1 羧酸衍生物的水解 15.3.2 羧酸衍生物的醇解 15.3.3 羧酸衍生物的氨解 15.3.4 羧酸衍生物的酸解 15.3.5 与金属有机化合物的反应 15.3.6 与羧酸衍生物的反应 15.3.7 其它反应
.
29
水解、氨解、醇解和酸解反应总论：
含义
O
N u -
所以羧酸衍生物都可以水解成相应的羧酸和另外一种产物。
Reaction
Reaction Conditions
.
3
Carboxylic Acid Derivatives 羧酸衍生物
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基。
O
R
L
O
O
OO
R OH
R X ROR
Carboxylic acid Acid Halide Acid Anhydride
(X=F,Cl,Br,I)
O
O
R OR' Ester
R NH2 Amide
Nu- = -OH, H2O Nu- = HOR’ Nu- = NH3 Nu- = R’COOH
水解反应 醇解反应 氨解反应 酸解反应
.
30
反应性
O R
L
A
Acyl halide: L=Cl 电负性大
Anhydride:
O- O CC R O+ R
Ester: L=O 电负性略小 Amide: L=N 电负性更小
.
28
15.3.1 羧酸衍生物的水解 15.3.2 羧酸衍生物的醇解 15.3.3 羧酸衍生物的氨解 15.3.4 羧酸衍生物的酸解 15.3.5 与金属有机化合物的反应 15.3.6 与羧酸衍生物的反应 15.3.7 其它反应
.
29
水解、氨解、醇解和酸解反应总论：
含义
O
N u -
第二课时 羧酸衍生物 课件(共23张PPT)
不饱和高级脂肪酸：油酸（9-十八碳烯酸） C17H33COOH 亚油酸（9,12-十八碳二烯酸） C17H31COOH
3.分类：
如果R、R‘、R’‘相同，称为 (简)单甘油酯(同酸甘油酯) 如果R、R‘、R’‘不同，称为混(合) 甘油酯(异酸甘油酯)天然油脂大多数都是混甘油酯。
CnH2nO2
甲酸甲酯
甲酸乙酯
乙酸甲酯
某酸某酯
与饱和一元羧酸互为同分异构体
根据生成酯的酸和醇命名为某酸某酯。
5.命名：
戊酸戊酯
乙酸异戊酯
丁酸乙酯
乙二酸二乙酯
二乙酸乙二酯
低级酯是具有芳香气味的液体，密度一般比水小，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多酯也是常用的有机溶剂。
6.物理性质：
7.用途：
酰胺水解时加入碱，生成的酸就会变成盐，同时有氨气逸出。
组成
结构
性质
用途
氨
N、H
溶于水显碱性，能和酸或酸性物质发生反应
制冷剂、制造化肥和炸药
胺
C、N、H
R—NH2
胺类化合物具有碱性
合成医药、农药和染料等的化工原料
酰胺
C、N、O、H
酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应
作溶剂和化工原料
2.结构：
R、R′、R″代表高级脂肪酸的烃基，可以相同也可以不同，可以是饱和烃基也可是是含碳碳双键的不饱和烃基。
油脂是由一分子甘油与三分子高级脂肪酸形成的酯，称为甘油三酯。
组成油脂的高级脂肪酸种类较多，其中以含16—18个碳原子的高级脂肪酸最为常见：
饱和高级脂肪酸：软脂酸（十六酸，棕榈酸） C15H31COOH 硬脂酸（十八酸） C17H35COOH
甲胺 CH3—NH2
3.分类：
如果R、R‘、R’‘相同，称为 (简)单甘油酯(同酸甘油酯) 如果R、R‘、R’‘不同，称为混(合) 甘油酯(异酸甘油酯)天然油脂大多数都是混甘油酯。
CnH2nO2
甲酸甲酯
甲酸乙酯
乙酸甲酯
某酸某酯
与饱和一元羧酸互为同分异构体
根据生成酯的酸和醇命名为某酸某酯。
5.命名：
戊酸戊酯
乙酸异戊酯
丁酸乙酯
乙二酸二乙酯
二乙酸乙二酯
低级酯是具有芳香气味的液体，密度一般比水小，难溶于水，易溶于有机溶剂，许多酯也是常用的有机溶剂。
6.物理性质：
7.用途：
酰胺水解时加入碱，生成的酸就会变成盐，同时有氨气逸出。
组成
结构
性质
用途
氨
N、H
溶于水显碱性，能和酸或酸性物质发生反应
制冷剂、制造化肥和炸药
胺
C、N、H
R—NH2
胺类化合物具有碱性
合成医药、农药和染料等的化工原料
酰胺
C、N、O、H
酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可以发生水解反应
作溶剂和化工原料
2.结构：
R、R′、R″代表高级脂肪酸的烃基，可以相同也可以不同，可以是饱和烃基也可是是含碳碳双键的不饱和烃基。
油脂是由一分子甘油与三分子高级脂肪酸形成的酯，称为甘油三酯。
组成油脂的高级脂肪酸种类较多，其中以含16—18个碳原子的高级脂肪酸最为常见：
饱和高级脂肪酸：软脂酸（十六酸，棕榈酸） C15H31COOH 硬脂酸（十八酸） C17H35COOH
甲胺 CH3—NH2
大学有机化学羧酸衍生物专选课件
O
·· CH3—C N CH3
p-π共轭 H
O
C H 3— C
139pm 有部分双键性质
CH3 N H 147pm
p-p 共轭体系，酰胺中原子几乎无碱性
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第十一章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（一、物理性质）
第三节 羧酸衍生物的性质
一、物理性质
性状
沸点
溶解性
酰卤 具刺激气味的液体 酸酐 具刺激气味的液体 酯 具愉快气味的液体 酰胺 多为固体
第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（三、酯）
三、酯的命名
一元醇的酯：某酸某(醇)酯 多元醇的酯：某醇某酸酯
O
CH3 C OCH2CH3
乙酸乙酯 Ethyl acetate
O CH3 C OCH2
乙酸苄酯 benzyl acetate
COOH CO3 OCH CO2H O 5 C
CO2H O 5 C CO2H O 5 C CO2H O 5 C 乙 二 酸 氢 乙 酯 乙 二 酸 甲 乙 酯 乙 二 酸 二 乙 酯
大学有机化学羧酸衍生物
优选大学有机化学羧酸衍生物
第十一章 羧酸衍生物
O
OO
O
O
RCX RCOCR ' RCO R ' RCN H 2
酰 卤
酸 酐
酯
酰 胺
酰基
acyl group
O (Ar)R C L
离去基
Leaving group
酰基是含氧酸分子中去掉 -OH 后余下的 基团。分羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的 酰基三类。
低于相应酸 低于相应酸 低于相应酸 高于相应酸
均能溶于苯, 乙醚,丙酮等
有机化学课件-14羧酸衍生物
CO2 + CO
O
O
例：Cl C Cl + 2 R C OH
O
O
R C O C R + CO2 + 2 HCl
（二）酸酐的酸解：
OO
O
例：CH3 C O C CH3 + H C OH
OO
O
CH3 C O C H + CH3 C OH
邻苯二甲酸酐（苯酐）
CH3 C N
C6H5 C N
乙腈（乙酸腈） 苯甲腈
CH2=CH C N
丙烯腈
（三）酯：按其水解产物羧酸＋醇＋酯
O
例： H C OC2H5 甲酸乙酯
（甲酸乙醇酯）
O CH3 C OCH=CH2
乙酸乙烯酯
CH3 O CH2=C C OCH3
甲基丙烯酸甲酯
O
CH3 C OCH2CH2C6H5
间体； 产物立体化学：若水解产物醇的α－C为手性碳原子，由于中间
体碳正离子为平面结构，水分子可从平面上方或平面下方和碳正离
子结合，从而得到的醇为外消旋体；
二、醇解：
羧酸衍生物的醇解产物为酯；通式为：
O
一定条件 O
R C L + R'OH
R C OR' + HL
与水解相似，不同羧酸衍生物的醇解活性为：酰氯>酸酐>酯>酰胺；
（一）酰氯的醇解：
酰氯和醇或酚反应活性高，通常加入碱（经常使用有机胺）可除 去产物HCl，不仅可加快反应速度，而且可避免产生副反应，如不饱 和醇的加成、醇的氯代、醇的消去等；
特别适合难于通过酯化反应合成的酯，如 叔醇酯（叔醇在酸性 介质会发生消去）、酚酯（酚不活泼，难于与羧酸发生酯化反应） 的合成；
大学有机化学 羧酸衍生物课件
第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（二、酸酐）
O
O
CH2C
O
O
CH3CHC O
O
2-甲基丁二酸酐
2-Methylbutanedioic anhydride
邻苯二甲酸酐
Phthalic anhydride
上页 下页 首页 7
第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（三、酯）
三、酯的命名
一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸 衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转 化为酯和酰胺;酯能转化为酰胺;而酰胺仅能被水解成羧酸。
高活性 O C
R Cl
O
O
Acid chloride
C RO
C R
O
Acid anhydride
C R OR'
O
低活性
Ester
C
R
NH2
Amide
O CH3C Br
O C Cl
O C Cl
乙酰溴
苯甲酰氯
环己基甲酰氯
acetyl bromide
benzoyl chloride Cyclohexanecarbonyl
chloride
O
CH 2 CH C Cl ？ 丙烯酰氯
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（二、酸酐）
酰胺
酰基
acyl group
O (Ar) R C L
离去基
Leaving group
酰基是含氧酸分子中去掉 -OH 后余下的 基团。分 羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的 酰基 三类。
上页 下页 首页 3
根据相应的酸命名酰基 :“某酸”
有机化学课件羧酸衍生物
则可分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-RCHCOOR，COR等多种基团
OO
OO
C H 3 C C H －C O C H 2 5BrCH2CORC H 3 C C H C O C H 2 5
C H C O 2 R
O
成酮分解
CH3
C CH2 CH2COR g-二酮
成酸分解
HOOCCH2CH2COR
O
R
L
酰化试剂：提供酰基的试剂
HO——H RO——H H2N——H
亲核试剂 NuH
2. 酯缩合反应——酯的α-H反应
• 具有α-H的酯在碱(RONa)的作用下与另一分子酯发生类 似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。
O 2CH3COC2H5
C2H5ONa
OO CH3CCH2COC2H5+C2H5OH
化反应 (acylating)
OR 1
O
+
OR 1 H O
R'
+ H O R'
OR 1 酯交换反应
c.氨解反应(aminolysis)
O
酰卤 R
Cl(Br)
O
O
酸酐 R
O
R NH3/NH2R
O
R
酯 OR' O
酰胺 R
NH2
O
R
NH2
O
O
+
R
NH2 HO
R
O
+ H O R'
R
NH2
酰胺一般难氨解
亲核取代小结
乙酸乙酯
乙酰乙酸乙酯(75%)
• 不具有α-H的酯可与具有α-H的酯发生交叉Claisen 酯 缩合反应。
OO
OO
C H 3 C C H －C O C H 2 5BrCH2CORC H 3 C C H C O C H 2 5
C H C O 2 R
O
成酮分解
CH3
C CH2 CH2COR g-二酮
成酸分解
HOOCCH2CH2COR
O
R
L
酰化试剂：提供酰基的试剂
HO——H RO——H H2N——H
亲核试剂 NuH
2. 酯缩合反应——酯的α-H反应
• 具有α-H的酯在碱(RONa)的作用下与另一分子酯发生类 似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。
O 2CH3COC2H5
C2H5ONa
OO CH3CCH2COC2H5+C2H5OH
化反应 (acylating)
OR 1
O
+
OR 1 H O
R'
+ H O R'
OR 1 酯交换反应
c.氨解反应(aminolysis)
O
酰卤 R
Cl(Br)
O
O
酸酐 R
O
R NH3/NH2R
O
R
酯 OR' O
酰胺 R
NH2
O
R
NH2
O
O
+
R
NH2 HO
R
O
+ H O R'
R
NH2
酰胺一般难氨解
亲核取代小结
乙酸乙酯
乙酰乙酸乙酯(75%)
• 不具有α-H的酯可与具有α-H的酯发生交叉Claisen 酯 缩合反应。
《羧酸衍生物》PPT课件
O
O
O–H O
–C–CH2–C–
–C=CH–C–
√②亚甲基H活泼
O
O
①烯醇式结构稳定 (可用FeCl3鉴别)
CH3–C–CH2–C–CH3
O
O
2,4-戊二酮
CH3–C–CH2–C–OC2H5 乙酰乙酸乙酯
O
O
(EAA)
C2H5O–C–CH2–C–OC2H5 丙二酸二乙酯 编辑ppt (EM)
在合成上的 应用
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十六讲
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复习
本课要点
总结 作业
1、羧酸及其衍生物的相互转化 开
2、酰胺的特征反应
始
3、 EAA和EM的制备
讲
4、 EAA和E编M辑在ppt 合成上的应用
课1
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十六讲
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第二十五讲——要点复习
O
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十六讲
4、酰胺的特性反应
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（1）酸碱性 ——酸碱性均很弱，其盐都不稳定
R–N··H2 ＞ N··H3＞ R–CO–N··H2
O
（2）脱水反应 R–C–NH2
P2O5 △
O
（3）霍夫曼降级反应 R–C–NH2
R–CO–N··H–H
R–CN + H2O
OH
①R1–MgX ②H2O
R–C–R1
①R1–MgX ②H2O
R–C–R1 R1
O
3、还原
R–C–L
LiAlH4 或 H2/Ni
R–CH2OH (比羧酸容易)
O R–C–OR′ Na+C2H5OH R–CH2OH + HOR′
有机化学课件-羧酸衍生物
酯 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。
4. 酸酐 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
乙（酸）酐
乙丙酐
邻苯二甲酸酐
戊二酸酐
3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈
课件
罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。 一、 酰氯
*
*
二、酯
课件
*
*
三、酰胺和腈
课件
腈的还原 Stephen 反应：
*
*
16.7 酯的热消去反应
课件
酯在400ºC- 600ºC的高温气相发生β-消去反应，脱羧生成烯烃。 这个消去反应为协同反应，通过一个六元环过度态进行的。
腈 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。
15.2 物理性质
课件
乙酸异戊酯：香蕉香 正丁酸异戊酯：苹果香
1
乙酸戊酯: 梨香 正丁酸正丁酯: 菠萝香
2
酰卤、酸酐和酯分子中无氢，不能形成分子间氢键沸点较相近分子量的酸低。
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课件
202X
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宁静致远
汇报日期
第十五章 羧酸衍生物
主要内容
课件
1 结构与命名
2 物理性质
3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化
4 亲核反应机理和反应活性
5 与金属试剂反应
6 还原反应
7 酯的热消去反应
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15.1 结构与命名
课件
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二、酯
课件
很多反应活性不如格氏试剂活泼的有机金属试剂也能与酰氯迅速作用得到酮。 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。
4. 酸酐 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
乙（酸）酐
乙丙酐
邻苯二甲酸酐
戊二酸酐
3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈
课件
罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。 一、 酰氯
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二、酯
课件
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三、酰胺和腈
课件
腈的还原 Stephen 反应：
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16.7 酯的热消去反应
课件
酯在400ºC- 600ºC的高温气相发生β-消去反应，脱羧生成烯烃。 这个消去反应为协同反应，通过一个六元环过度态进行的。
腈 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。
15.2 物理性质
课件
乙酸异戊酯：香蕉香 正丁酸异戊酯：苹果香
1
乙酸戊酯: 梨香 正丁酸正丁酯: 菠萝香
2
酰卤、酸酐和酯分子中无氢，不能形成分子间氢键沸点较相近分子量的酸低。
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课件
202X
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宁静致远
汇报日期
第十五章 羧酸衍生物
主要内容
课件
1 结构与命名
2 物理性质
3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化
4 亲核反应机理和反应活性
5 与金属试剂反应
6 还原反应
7 酯的热消去反应
*
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15.1 结构与命名
课件
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二、酯
课件
很多反应活性不如格氏试剂活泼的有机金属试剂也能与酰氯迅速作用得到酮。 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。
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O
O
C OH
C
苯甲酸
benzoic acid
苯甲酰基 benzoyl
第十一章 羧酸衍生物
“某酰基”
O S OH O
苯磺酸
O S O
苯磺酰基
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（一、酰卤）
第一节 羧酸衍生物的命名
一、酰卤的命名
常见的为 酰氯和酰溴：“酰基名”＋“卤素名”
沸点 低于相应酸 低于相应酸 低于相应酸 高于相应酸
溶解性
均能溶于苯 , 乙醚 ,丙酮等 有机溶剂， ≤ 6C 的 酰 胺 能溶于水 (与 水形成氢键 )
N,N -二甲基甲酰胺能与水混溶, 是很好的非质子性溶剂。
酰卤
-OCOR
酸酐
L=
-OR
酯类
-NH2,-NHR, -NR2 酰胺
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第十一章 羧酸衍生物 第二节 羧酸衍生物的结构
OCl酰氯键 Nhomakorabea苯甲酰氯
酸酐键
O
O
CH3-C—O—C-CH3
乙酸酐
酯键
O
CH 2 CH 3
O
CH 3
乙酸乙酯
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第十一章 羧酸衍生物 第二节 羧酸衍生物的结构
二、酸酐的命名 酸酐分为单酐和混酐
? 单酐：“羧酸名”＋“酐”
? 混酐：“简单羧酸名 ”＋“复杂羧酸名 ”＋“酐”
O CH3C O CH3C
O
乙（酸）酐
acetic anhydride
OO O
苯甲酸酐 benzoic anhydride
O CH3C
O CH3CH2C
O
乙丙酐 乙酸丙酸酐
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O CH3—C
p-π 共轭
·N· CH3
H
O ??
CH 3—C
139pm 有部分双键性质
?? CH 3 N H 147pm
p-p 共轭体系，酰胺中 ? 原子几乎无碱性
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第十一章 羧酸衍生物 第三节 羧酸衍生物的性质（一、物理性质）
第三节 羧酸衍生物的性质
一、物理性质
性状 ?酰卤 具刺激气味的液体 ?酸酐 具刺激气味的液体 ? 酯 具愉快气味的液体 ?酰胺 多为固体
O R CX
酰卤
R CH COOH
OH
R
O C
OH
R
O C
OCOR
酸酐
R C COOH O
O
R C OR 酯
R CH COOH NH 2
O
R C NH 2 酰胺
取代羧酸
羧酸衍生物
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O RC X
酰卤
OO R C O C R'
酸酐
第十一章 羧酸衍生物
O R C OR'
酯
O R C NH2
第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（二、酸酐）
O
O
CH2C
O
O
CH3CHC O
O
2-甲基丁二酸酐
2-Methylbutanedioic anhydride
邻苯二甲酸酐
Phthalic anhydride
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（三、酯）
三、酯的命名
酰胺
酰基
acyl group
O (Ar) R C L
离去基
Leaving group
酰基是含氧酸分子中去掉 -OH 后余下的 基团。分 羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的 酰基 三类。
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根据相应的酸命名酰基 :“某酸”
O
CH 3C OH
乙酸
acetic acid
O CH 3C
乙酰基(acetyl )
? 一元醇的酯：某酸某(醇)酯 ? 多元醇的酯：某醇某酸酯
O CH3 C OCH2CH3
乙酸乙酯 Ethyl acetate
O CH 3 C OCH 2
乙酸苄酯 benzyl acetate
COOH
COOC 2H5 乙二酸氢乙酯 乙二酸单乙酯
COOCH 3
COOC 2H5 乙二酸甲乙酯
COOC 2H5 COOC 2H5 乙二酸二乙酯
? 环状的酰胺称为 内酰胺(Lactam) 。 内酰胺的命名与内酯相似。
δ-己内酰胺
H3C N O H
δ-Hexanolactam
? 亚酰胺(imide) 的命名似酰胺。
O C
?? C O
邻苯二甲酰亚胺 Phthalimide
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名
课堂练习: 命名下列化合物
O CH3C Br
O C Cl
O C Cl
乙酰溴
苯甲酰氯
环己基甲酰氯
acetyl bromide
benzoyl chloride Cyclohexanecarbonyl
chloride
O
CH 2 CH C Cl ？ 丙烯酰氯
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（二、酸酐）
(1)
COOCH 2
O
(3)
CH 3 C
O
H3CH 2C C O
O
(2)
C N(CH 3)2
O CH 2CH 3
(4)
CN
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第十一章 羧酸衍生物 第二节 羧酸衍生物的结构
第二节
O
羧酸衍O C生- H3物CO的结N 构OCCHH- 32CH3
R－C－L
R－C－L
+
R－C＝L+
-Cl, Br
第十一章 羧 酸 衍 生 物
第一节 羧酸衍生物的命名 第二节 羧酸衍生物的结构 第三节 羧酸衍生物的性质
1
第十一章 羧酸衍生物
第十一章 羧 酸 衍 生 物
羧基中的-OH 被其它原子或基团取代后所生成的化 合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives) 。
R CH COOH X
O CH 3－C－NH2
伯酰胺
O C－N CH3
H
仲酰胺
O H－C－N CH3
CH 3
叔酰胺
乙酰胺 Acetamide
N-甲基苯甲酰胺
N-Methylbenzamide
N,N-二甲基甲酰胺
N,N -Dimethylformamide
(DMF)
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（四、酰胺）
CH 3
OO
4-甲基-5-戊内酯
O O O O CH 3
? -甲基-?-戊内酯 (2-甲基-4-戊内酯)
δ-己内酯
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（四、酰胺）
四、酰胺的命名
?伯酰胺：“酰基名” + “胺” ?仲酰胺：“N-某基” + “酰基名” + “胺” ?叔酰胺：N,N -二某基某酰胺 ; N-某基-N-某基某酰胺
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（三、酯）
O CH2—O—C—CH3
CH2—O—C—CH3 O
O
乙C二H2—醇O二—乙CO—酸C酯15H31
CH —O
Ethylene
—diOCac—etCa1t5eH31
CH2—O—C—C15H31
? 内酯的命名 ：将相应的“ 酸”变为“内 酯”, 必须标明原羟基的位置。