有机推断考点与解题思路

龙文教育一对一个性化辅导教案

历年全国卷有机推断考点分类整理

考点一：根据有机物官能团反应推断合成路线中的有机物种类

解题思路：

1、根据有机反应条件进行推断反应类型并推断出相关的反应物和生成物

（1）卤素单质（氯气或液溴），光照或者加热：取代反应（卤代）→反应物一般为烃类，生成物一般为卤代烃

（2）卤素单质的四氯化碳溶液或者水溶液（溴水）：双键或三键的加成反应→反应物一般为烯烃或炔烃，生成物为卤代烃。要注意1,3-丁二烯类的二烯烃有1,2加成和1,4加成两种单卤素分子加成变化（3）浓溴水：苯酚的取代反应，取代在羟基的邻对位的氢（生成三溴苯酚为沉淀）

（4）氢气、镍或催化剂、加热：加成反应（加氢）→反应物一般含碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基（5）NaOH醇溶液，加热：卤代烃的消去反应→反应物为卤代烃，生成物为烯烃或炔烃

（6）NaOH溶液，加热：①卤代烃的水解反应→反应物为卤代烃，生成物为醇（有时候可以通过此反应获得醛酮或者羧酸）；②（之后可能加酸化）酯的水解反应（又称皂化反应）→反应物为酯，生成物为羧酸（钠）和醇或者羧酸（钠）和苯酚（钠）

（7）浓硫酸，加热：①醇类的消去反应→反应物为醇，生成物一般带有碳碳双键；②酯化反应→反应物为羧酸和醇或羧酸和苯酚，生成物为酯

（8）稀硫酸，加热：①酯的不完全水解；②淀粉的水解

（9）①银氨溶液[Ag（NH3）2OH]，加热；②H+：银镜反应，反应物含有醛基，生成物为羧酸（酸化后）

（10）①新制Cu（OH）2，加热；②H+：氧化反应（还原糖的检验），反应物含有醛基，生成物为羧酸（酸化后）

（11）氧气，Cu或Ag或催化剂，加热：氧化反应，变化过程一般为醇变醛，也可能为醛变羧酸

2、根据所给的信息进行有机物推断

官能团信息：

①特殊的官能团反应

使酸性高锰酸钾溶液褪色：碳酸双键、三键、羟基（醇或酚）、醛基（包括甲酸）、羰基（酮类），特殊：乙二酸即草酸也可使之褪色

使溴的四氯化碳溶液褪色：碳碳双键、三键

与钠单质反应生成氢气：羟基（醇或酚）、羧基

与氢氧化钠或者碳酸钠溶液反应：酚、羧酸

与碳酸氢钠溶液反应：羧酸

与银氨溶液或者新制氢氧化铜反应：醛基（包括甲酸、甲酸酯）

滴加FeCl3溶液显紫色：苯酚

②红外光谱：确定特殊键如碳氧双键、氢氧键等

③核磁共振氢谱：确定有机物中等效氢的种类的个数比

④相对分子质量：技巧：从一定的碳个数开始尝试，结合官能团和不饱和度，用于确定分子式

3、根据所给陌生有机物转化信息进行有机合成

（1）在已知中给出

（2）直接在有机合成路线中给出

4、根据物质名称推断有机物结构

实例分析：进行有机物推断，写出结构简式，相关反应的反应类型和反应方程式

（2015全国卷二）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相存性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：

已知：

①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢

②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质

④

（2015全国一卷）A（C2H2）是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：

（2014全国卷二）立方烷（）具有高度的对称性、高致密性、高力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：

（2014全国卷一）席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

①

②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。

③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的

⑤

（2013全国卷二）化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

（2013全国卷一）査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：

已知以下信息：

①芳香烃A的相对分子质量在100~110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水。

②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。

④

⑤RCOCH3 + RˊCHORCOCH = CHRˊ

（2012全国卷）对羟基甲苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

已知以下信息：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；

②D可与银氨溶液反应生成银镜；

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1:1。

（2011全国卷）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）

已知以下信息：

①A中有五种不同化学环境的氢；

②B可与FeCl3溶液发生显色反应；

③同一个碳原子上连有两个羧基通常不稳定，易脱水形成羰基。

（2010全国卷）PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：